计算化学 第一章Schr.ppt

量子化学 量 子 化 学 参考书目 1?? Quantum Chemistry, Ira N. Levine. 7th Edition, 2013 2?《量子化学》-基本原理和从头计算法(上，中，下) 徐光宪、黎乐民，科学出版社，2001. 3?《量子化学基础》，刘若庄等编，科学出版社，1983. 4《量子有机化学》，朱永，韩世纲，朱平仇，上海科学技术出版社，1983. 5 《群论在化学中的应用》，F. A. Cotton, 科学出版社，1987. 6《量子化学》，唐敖庆等，科学出版社，1982. ?? 7 Modern Quantum Chemistry-Introduction to Advanced Electronic Structure Theory, A. Szabo, N. S. Ostlund. 8? Methods of Electronic Structure Theory, H. F. Schaefer III. ??? 9《量子力学》4th，曾谨言，科学出版社，2011. 10??The Principles of Quantum Mechanics, P. Q. M. Dirac (1958，有中译本). 11 《线性代数》/《微分方程》 第一章Schr?dinger 方程 1.1 量子化学概论 1.2 量子力学发展简况 1.3 Schroedinger 方程 1.4 复数 (Complex number) 1.1 量子化学概论 量子化学的建立 量子力学 (矩阵力学与波动力学）建立 1923-27年。 1927年Heitler和London 用量子力学研究氢分子，提出了共价键的理论基础。 量子化学 (Quantum Chemistry) 量子化学是用量子力学原理研究原子、分子和晶体的电子层结构、化学键理论、分子间作用力、化学反应理论、各种光谱、波谱和电子能谱的理论, 以及无机和有机化合物、生物大分子和各种功能材料的结构和性能关系的科学。 理 论 形 式 价键理论 Valence Bond Theory, VB 分子轨道理论 Molecular Orbital Theory, MO 密度泛函 Density Functional Theory, DFT 计 算 方 法 分子力学: MM (Molecular Mechanics) 半经验方法: MNDO、CNDO 、AM1、PM3… 近千种分子MNDO计算结果平均绝对误差 计 算 方 法 分子力学: MM (Molecular Mechanics) 半经验方法: MNDO、CNDO … 从头计算方法(ab initio methods): HF、 post-SCF ( MP2、CI、CCSD、CASSCF…) 量子化学与其它学科的交叉 物理化学: 计算热分子的力学性质、动力学性质、光谱性质、固体的化学成键性质等。量子电化学；量子反应动力学；… 有机化学: 预测异构体的相对稳定性、反应中间体性质、反应机理与谱学性质 (NMR, ESR…) 等。量子有机化学。 分析化学: 实验光谱的解析等。 无机化学: 过渡金属化合物的成键的性质的解析等。量子无机化学。 生物化学: 活性中心结构、结构环境效应、酶与底物相互作用等。量子生物化学。 随着计算量子化学方法与计算机科学的发展, 本世纪可望在复杂体系的精确量子化学计算研究方面取得较大进展。 1.2 量子力学发展简况 经典力学的困难? (1) 黑体辐射 1900年Max Planck能量量子论： ? ＝ h? (h = 6.6 ? 10-27 erg .sec) (2)?光电效应 H. Hertz, 1888; J. J. Thomson, 1896 观测到了光电子与入射光的频率，光电流与光强度的关系。 1905 年Einstein 光子学说： Ephoton ＝ h? ; h? = W + 1/2 mv2 (3)??????? 原子的线状光谱及其规律 1913年Bohr量子论，提出了原子量子能级、轨道的概念。 Quantization of energy; Orbital (stationary state); ? = ?E/h, ... 1923 年 de Broglie 关系式： ? =h/mv = h/p (1.1） 1927年Heisenberg测不准原理：