固相反应机理固相反应过程扩散生成新化合物化合物晶体长大.PPTVIP

第二节 固相反应机理 固相反应过程 扩散 生成新化合物 化合物晶体长大 晶体结构缺陷校正 连续进行的， 并有交叉 1．相界面上的化学反应机理 以ZnO加Fe2O3反应生成尖晶石的反应过程为例 ,整个反应过程分为六个阶段 1 隐蔽期 2 第一活化期 3 第一脱活期 6 反应物晶格校正 5 二次脱活期或 晶体生成期 4 二次活化期 温度低于300℃，界面上质点间形成了某些弱的键，晶格和物相基本上无变化 隐蔽期 第一活化期 温度约在300～400℃之间。无新相形成。反应产物估计是分子表面膜并不具有化学计量产物的晶格结构，故存在很大活性。 第一脱活期 温度400～500℃之间。此时试样的催化活性和吸附能力下降。 二次活化期 温度约在约500～620℃。反应在颗粒内部进行，常伴随颗粒表面层的疏松和活化。此时虽未出现新化合物，但可认为新相的晶核已经生成。 二次脱活期或晶体生成期 温度约在620～750℃。晶核正逐渐成长为晶体，产物结构还不够完整，存在一定的晶体缺陷。 晶格矫正期 温度约在约高于750℃。升高温度将导致缺陷的消除，晶体逐渐长大，形成正常的尖晶石结构。 三个最基本的反应过程 (i)反应物之间的混合接触并产生表面效应。 (ii)化学反应和生成新物相。 (iii)晶体生长和结构缺陷校正。 2．反应物通过产物层的扩散 固体中质