天然气基本知识天然气处理原理与加工艺课件.pptVIP

Ⅰ型:晶格内有46个水分子,共有8个晶穴 2个小晶穴,直径0.52nm 6个大晶穴,直径0.59nm Ⅱ型:晶格内有136个水分子,共有24个空腔 16个小晶穴,直径0.48nm 8个大晶穴,直径0.69nm H型:晶格内有34个水分子,共有6个空腔 由大、中、小三种晶穴组成 dmax0.69nm的分子，不能形成Ⅰ型和Ⅱ型水合物，例戊烷 dmax0.59nm的分子，能形成Ⅰ型和Ⅱ型水合物，例甲烷 0.59dmax0.69nm的分子，只能形成Ⅱ型水合物，例丙烷 下面是一些分子形成水合物的类型 组分 N2 CO2 H2S CH4 C2H6 C2H4 C3H8 C3H6 C4H10 iC5H10 结构 Ⅰ型、Ⅱ型、H型 Ⅱ型、H型 由此可知： H型 水合物形成的主要条件 ①天然气处于水蒸汽过饱和状态或由液态水存在。 ②有足够的高压力和足够低的温度。 ③在①②条件满足的情况下，气体压力产生波动、流向突然改变而产生扰动、或有晶种存在都会促进产生水合物。 所以，水合物容易产生的地方有：阀门处（压力突变）、弯头部位（流向改变）等 2. 无硫天然气水合物形成条件预测 在天然气开采、集输及处理与加工中，常常需要知道天然气水合物的形成条件。目前，有许多预测水合物形成温度和压力的方法。其中，采用较多的有相对密度法、平衡常数法、热力学模型法和实验法。其中相对密度法、平衡常数法仅适用于无硫天然气的预测，而热力学模型法测还可用于含硫天然气的预测，下面我们将分别介绍。 （1）相对密度法（经验图解法） 相对密度法认为：假定有游离水存在的条件下，天然气水合物的形成温度和形成压力只和天然气的相对密度有关。此法不适合高浓度的酸性气体。 注意：对于甲烷和天然气，相对密度小于0.7时误差较小，当天然气密度在0.9-1.0时，误差较大。 由图可知： T=f(P,S) 为天然气在P、S条件下生成水合物的最高温度； P=f(T,S) 为天然气在T、S条件下生成水合物的最低压力； 认为气相中i组分与水合物中i组分具有与相平衡关系类似的平衡关系。 即： —气体混合物中i组分的水合物气－固平衡常数； －气体混合物中i组分在气相中的摩尔分数（干基） －气体混合物中i组分在水合物固相中的摩尔分数（干基） 形成水合物的初始条件为： （2）平衡常数法（K－值法） 应用本方法时应注意以下几点： ① 此方法仅限于混合气体，不适用于纯气体； ② CH4、C2H6、C3H8、i-C4H10、n-C4H10，CO2和H2S等的KVS图见有关文献。 ③ N2及戊烷以上烃类的KVS可视为无限大，因为它们不能形成水合物。 ④ 当压力超过7.0～10.0MPa时，不推荐采用此关联式 3. 高CO2、H2S含量的天然气水合物形成条件预测 （1）热力学模型法 热力学模型法是建立在相平衡理论和实验研究基础上的一种预测水合物形成条件的方法。目前，几乎所有预测水合物形成条件的方法都是建立在verder Waal-Platteeuw(vdWP)统计热力学模型的基础上发展起来的。根据相平衡准则，多组分体系处于平衡时每个组分在各相中的压力、温度和化学位(或逸度)相等。其中，化学位相等可表示为： 式中 ——水在水合物相H(客体分子占据晶穴)内的化学位； ——水在其他平衡共存含水相α内的化学位。 目前，基于状态方程的软件是预测水合物形成的最准确方法。与实验数据比较，其准确度一般在±1℃之间。此法通常适用于工程设计。 （2）Baillie 和 Wichert 法 Baillie 和 Wichert用PR状态方程对大量天然气的水化物生成条件进行了计算，并绘制图（见图1－11）。在已知体系压力、H2S含量和气体混合物相对密度的情况下，可查图得到天然气水合物的形成温度。其预测精度的考察结果如下： 考察条件 酸性组分总含量：1％～70％； H2S含量：1％～50％； H2S／CO2＝1:3 ～10:1；对C3H8的含量进行校正。 考察结果 与PR状态方程预测的结果相比，75％的数据相差±1.1℃； 90％的数据相差±1.7℃ 图的用法见红虚线所示。 （三）烃－水体系的相特性 烃-水体系的相特性是指含水天然气在一定条件下（P、T）下的相态特性。和我们以前学过的相图一样，烃－水体系的相特性图直观地表示了含