五个九电子级氯化氢产品的吸附剂和工艺研究技术报告.doc

五个九电子级氯化氢产品的吸附剂和工艺研究 技术报告 北京服装学院化工所 北京华宇同方化工科技开发有限公司 2002.7.8 前言 电子级氯化氢气体是电子行业的用气之一。目前国内厂家所使用五个九的电子气均从国外进口，随着电子计算机产业的迅猛发展，国内电子产业也稳定发展，对五个九的氯化氢气体需求量也逐渐增大，该产品具有良好的国内、国际市场。由于其腐蚀性、极易吸水、强极性、有毒等特点，产品的生产工艺技术有其很强的特殊性。正因为如此，也使其成为高技术含量产品之一。 山东淄博才达利特品公司是目前国内唯一生产HCl气体的专业厂家，利用北京服装学院化工研究所技术成功开发出化学级HCl和99.998级电子级HCl，满足了国内部分厂家的需要。为使产品更上一台阶，北京服装学院又与华宇同方化工科技有限公司联合，对新产品五个九电子级HCl进行开发研制。通过小试工作，取得了初步成果，为工业化装置改造提供了可靠依据。 原料杂质分析 原料气可以是HCl浓度（wt）95%的任何来源气体。现采用是山东淄博氢碱厂的HCl气体原料，通过色质联用对原料气的分析，气杂质主要有以下各项：（以能检测出为准） O2, N2 炔烃，烯烃，烷烃，氯代烯烃，氯代烷烃，环烷烃。 H2O 除去杂质原理和方法 从原料杂质分析可以看出，单纯用某一种方法除去众多杂质是不现实的，必需分门别类，对不同物质采用不同的方法除去，对某种物质还需采用两种以上的方法除去，才能达到PPm级的要求，如水的除去。这里不采用精馏法，还采用高级分子筛改性吸附剂吸附除去。 氧、氮、烷烃和较重组分氯代烯、氯代烷烃、水的除去 利用精馏原理，可以将与HCl相对挥发度较大的组分分离出去，利用 塔流程，第一塔可以将重组分从Ⅰ塔釜排去，Ⅰ塔顶产物进精馏塔Ⅱ，进料组分只含有HCl和比HCl重的组分。在塔Ⅱ中，HCl从塔釜以纯品采出。塔顶除去含有 N2、O2 、烷烃等轻组分杂质。 炔、烯烃类的除去 炔、烯烃类有的组分与HCl挥发度相近，单独采用精馏方法很难奏效，采用化学转化法使其生成其它较重的组分加以除去。这里采用固定床化学反应转化法，在高效催化剂上进行化学反应将极大部分炔、烯烃转化完毕。其中有部分产物与HCl产生缔合作用，用精馏法无法分开，必需再使用分离吸附法将其除去。由于HCl其它组分极性强，优秀的吸附剂是技术的关键。它可以在HCl气氛中有选择地将杂质吸附下来。 反应转化法由于反应是在固定床反应器中进行，其传质等效果对反应深度均有影响，有极少量的炔烃类不能除去，还需经过反应精馏塔在其中边反应边分离将极少量的炔、烯烃类杂质进一步除去。 水的除去 精馏可以除去大部分水，进一步除去可以通过高效吸附罐除去。 3．综合技术的运用 炔、烯烃类物质的化学反应催化剂的研制 在原来催化剂的基础上，对载入活性组分的种类截量、载入方法等进行系统的研究。经研究采用多种活性组分浸渍法载入方法最好，反应转化效果显著。( 比较两图) 载入活性组分量的影响 A:从表中数据可以看出（峰面积——含量） A a b c d 炔、烯烃 转化率% 50.2 86．9 94．4 85．3 B: B a b c d 炔、烯烃 转化率% 44.3 75.9 91.4 77.8 混合活性组分的影响 Ａ＋B a b c d 炔、烯烃 转化率% 63．3 90．2 98．0 93．4 从数据中可以看出，混合组分可以使炔、烯烃总转化率导到最合理程度。其原因也比较容易解释，因从反应物来看，就有两类炔和烯烃。活性组分应对不同物质有不同的催化作用。 空速的影响 对反应过程的空速在实验生产能力的范围附近进行了考察，转化性能结果如下表所示： 空速 1.78 3.57 7.14 10.7 炔、烯烃总转化率% 98.2 98.0 98．4 98.1 温度对反应的影响 温度 30 50 70 100 140 炔、烯烃 总转化率% 91.4 93.2 95.8 96.7 98.1 B．选择性吸附剂的制备 单活性剂吸附剂对比其它物质没有分离性能，也即无选择性吸附。通过几种物质的引入，制得具有选择性功能的吸附剂，其吸附作用十分明显，可从百个面积单位到检测不出。见图２。 水的吸附剂仍用以前研究过的吸附剂。 C．反应精馏工艺过程 经反应转化过程后气体产物中仍有ppm级炔、烯烃未完全反应。利用高效催化剂在低温下就有反应活性的特点,单精馏塔用装有反应催化剂，组成反应精馏塔。这样可以使反应效果更加理想，在塔中的适当部位放置一定量的催化剂，可以将ppm级的炔、烯烃更进一步反应，从而进一步除去该类杂质，使产品纯度提高，其计算机模拟计算结果列于表。 精馏的结果可以大部分杂质除去，这也从另一方面减小了吸附后处理的负荷，无需频繁再生、延长生产的稳定周期，对保证质量很有益处。由于目前两塔是以计算机模拟计算