酐和二乙醇胺合成结构非对称超支化聚酰胺酯-维普.PDFVIP

维普资讯 第 5期 高 分 子 学 报 No．5 2003年 lO月 ACTA POLYMERICA S ICA Oct．，2003 由苯．1，2，4．三羧酸．1，2．酐和二 乙醇胺合成 结构 非对称超支化聚 (酰胺．酯 ) 王康成 黄 卫 高 超 。颜德岳¨ (上海交通大学化学化工学 院 上海 2OO24O)(湖州师范学 院化学系 湖州 313000) (复旦大学 聚合物分子工程教育部重点试验室 上海 200433) 摘 要 通过准发散法和一步法 由苯．1，2，4-三羧酸．1，2-酐 (BT从 )和二 乙醇胺 (D队 )合成 了新型水溶性结构 非对称超支化聚(酰胺 ．醑)．聚合物 的端基可通过 BTAA与 DEA的加料 比来调节 ．产物结构经 FTIR。H-NMR和 TGA进行了表征 ．在一步法中，当 BTAA于 DEA的加料 比大于 2．o4时 ，反应体 系不 易凝胶 ，当加料 比小 于 2 时 ，体系容易发生交联 ．在准发散法中 ，不用中间分离过程 ，采用合成树状大分子发散法相 同的加料方式 ，可得 到大分子产物 ． 关键词 超支化聚合物 ，一步法 ，准发散法 ，非对称 ，聚(酰胺．醑) 超支化聚合物 (Hyperbranchedpolymers)是一 (DMsO，AR)，使用前经减压蒸馏提纯．丙酮 (AR)、 类具 有三维 椭球 状立 体构造 的高度 支化 聚合 乙醇 (AR)、磷酸 (AR)和钛酸正丁酯 (AR)等从上 物…，具有树状高分子 (Dendrimers)乜的某些优 良 海化学试剂公司购买 ，直接使用 ． 性能 ，如高溶解性、低粘度、高流变性及具有大量 1．2 表征及仪器 末端官能团等 ．由于超支化聚合物 的合成相对 傅 立 叶变 换 红 外 (vim )测 试 在 Bruker 简单 ，在大量制备及功能化应用上更具潜力 ¨圳 ． Equinox55上 进 行 ．氢 核 磁 共 振 (。HNMR)用 预计超支化聚合物将在生物医药、光电材料、涂料 Bruker500I-Iz核磁共振 仪测试 ．高效液相 色谱 等诸 多领域获得应用n]．前人 一般用 AB2型 (HPLC)在 HP1100LC上测试 ，流动相为 5％乙腈 单体合成超支化聚酰胺 ，但合成这种单体较 费时、 +95％水 ，采用紫外检测器 ，波长为 280nln．热失 费力 ．且 由于随机聚合反应 ，一般得到的聚合物结 重分析用 PETGA7，升温速率为 20K／rain．固有粘 构对称 ．如果 AB2单体的两个 B官能团活性不等 度 ( )用乌 氏粘度计在 25cI=下测定，以水为溶 或结构不 同(ABC或 ABB型单体)，则得到的聚合 剂 ，聚合物浓度为 0．5r,／dL． 物结构非对称 ，但支化度却较低 ．本文用商品化单 1．3 聚合 体苯 1，2，4．三羧 酸．1，2酐 (BTAA)和二 乙醇胺 1．3．1 “准发散法 ”合成端羟基超支化聚 (酰胺． (DEA)反应 ，通过 “准发散法 ”和 “一步法 ”合成 了 酯) 将 BTAA和 DEA分别按计料量依此交替 端羟基或端羧基 的结构非对称超支化聚 (酰胺． 加入反应瓶 中，经反应后 ，得到 目标聚合物 ．以下 酯)，所得超支化聚合物水溶性好 ．该方法具有原 是聚合反应的一个典型实例 ． 料易得 ，工艺简单等优点，适合大量制备水溶性非 0．105g(1．0mmoDDEA溶于 10mLDMF中， 对称超支化聚合物 ． 然后 加 入 0．576g (3．0mmo])BTAA，在 100