中国药科大学 有机习题课.ppt

迈克尔加成（Michael） 柏琴（Perkin）反应 克脑文格尔（Knoevenagel）反应 达琴（Darzen）反应 选择题、完成反应式、反应机理、推结 构和合成 类别 异戊二烯数 (C5H10)n 碳原子数 单萜 2 10 倍半萜 3 15 二萜 4 20 三萜 6 30 四萜 8 40 多萜 8 水解反应活性： 酰氯 酸酐 酯 酰胺 2°胺 3°胺 1°胺 NH3 脂肪胺 ＞ NH3 ＞ 芳香胺 N H 2 C H 3 N H 2 O H N H 2 H N H 2 N O 2 N H 2 N O 2 N O 2 N H 2 C l p K b 9 . 3 0 8 . 5 0 8 . 9 0 1 0 . 0 2 1 3 . 0 1 3 . 8 2 p K b 葡萄糖变旋现象（mutarotation） D-(+)-葡萄糖 葡萄糖（无结晶水） 在乙醇中重结晶 mp 146oC 葡萄糖 在吡啶中重结晶 mp 148-150oC H2O H2O 浓缩 葡萄糖的水溶液 葡萄糖的水溶液 [?]D = + 112o 放置 [?]D = + 18.7o 放置 所得溶液 [?]D = 52.7o 在HOAc中重结晶 吡喃 β－D－吡喃葡萄糖 α－D－吡喃葡萄糖 呋喃 β－D－呋喃果糖 α－D－呋喃果糖 O O H O H O H O H O H C H 2 O H O O H H O H O H O H C H 2 O H O O O H O H H O O O H O H H O C H 2 O H O H C H 2 O H O H *酯的碱性水解反应讨论： 1. 碱性水解速率与 [OH- ]成正比。 2. 羰基活性越大，?－C 空间位阻越小， 酯基空间位阻越小，反应速率越快。 3. 酯的碱性水解是不可逆的。 4. 碱的用量要超过1当量。 R C O OR + OH - R C O OR OH R C O OH -RO- ? + 取代的苯甲酸的碱性水解的相对速度： R： -NO2 -Cl -H -CH3 -OCH3 相对速度： 110 4 1 0.5 0.2 C R O O C 2 H 5 3、甾族化合物的构型和构象 · · · · · · 四个环，6个手性碳；可能的立体异构体为64个；天然产物中只发现两种构型。 A/B环以反式稠合；其余三个环均反式稠合 A/B环以顺式稠合；其余三个环均反式稠合。 5β-系，正系；A/B顺式 B/C、C/D反式 5α-系，别系；A/B反式 B/C、C/D反式 C 2 H 5 N H C H 3 + C O C l C O N C 2 H 5 C H 3 + H C l 常需加入碱来中和HCl，常用的 有NaOH，吡啶等 3、胺的酰化反应 1°胺和 2°胺可与酰基化试剂酰卤、酸酐或羧酸作用。叔胺 N 上没有 H 原子，故不发生酰基化反应 2．硝基对苯环上亲核取代反应的影响 Cl N O 2 N O 2 N a 2 C O 3 H 2 O 加热 O H N O 2 N O 2 Cl N O 2 N O 2 O 2 N O H 2 沸 O H N O 2 N O 2 O 2 N Cl N a O H / H 2 O O H 高△，P Cl N O 2 N a O H / H 2 O O H N O 2 160℃ Cl N O 2 N O 2 S H N O 2 N O 2 N a S H N H 2 O C H 3 N H 2 C H 3 O N a C H 3 O H N O 2 N O 2 O M e N H C H 3 N O 2 N O 2 硝基的还原反应 a. 在酸性介质 （通常为HCl） 中，以金属 Fe、 Zn或SnCl2为还原剂，可将硝基化合物直接 还原成相应的胺。 N