有关【化学课件】高分子物理chapter2-02.pptVIP

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  • 2017-12-22 发布于湖北
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有关【化学课件】高分子物理chapter2-02.ppt

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共聚物的熔点 当结晶聚合物的单体和另一单体共聚时,如果这个单体本身不能结晶,或者本身虽能结晶,但不能排入原结晶聚合物的晶格中,结晶熔点Tm与原结晶聚合物的平衡熔点的关系: P代表共聚物中结晶单元相继增长的几率, R是气体常数, 是每mol重复单元的熔融热。 无规共聚物, XA是结晶单元的摩尔分率。 * 嵌段共聚物, 有时甚至趋近1,共聚物一般只有轻微的熔点降低 交替共聚物, 熔点将发生急剧降低。 因此具有相同组成的共聚物,不同的序列分布,其熔点有很多差别。 * (2)分子量 在一种聚合物的同系物中,熔点随分子量的增加而增加,可以用链末端效应来解释(也可以把链端当作杂质)。当分子量大到某一临近值时,链末端效应可以忽略不计,此后熔点与分子量无关。 熔点与分子量的关系: Pm聚合物的数均聚合度; 为聚合单元的熔融焓; 临界分子量聚合物的熔点。 * (3)杂质 杂质使低分子晶体熔点下降: 高聚物有类似的关系式。 低分子稀释剂的体积分数 Vu和V1为高分子重复单元和低分子稀释剂摩尔体积 高分子和稀释剂的相互作用参数,溶解性好的稀释剂 可为负值,溶解能力下降, 增大。 * (4)结晶温度 在较低温度下结晶,分子链的活动能力较差,形成的晶体较不完善,完善程度差别也大,晶体能在较低的温度下被破坏,因此熔点低,

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