第五节 拟除虫菊酯.pptVIP

* 第五节 拟除虫菊酯类杀虫剂 Pyrethroid insecticides 天然除虫菊素及其特点化学结构类型 第一代拟除虫菊酯 第二代光稳定性拟除虫菊酯 作用机理及中毒解救 根据天然除虫菊素的化学结构而仿制成的一类超高效杀虫剂。 ㈠发现和传播 ⒈发现传说： ⑴ 波斯一妇女发现美丽小花能杀死昆虫 ⑵ 产自中国 ⑶ Lodeman(1903)记载：19世纪初Jumtikoff（亚美尼亚人）发现北高加索一个部落用除虫菊花粉杀虫，1928年起开始大量加工制造这种药粉。 (4) Gnadinger(1935) 红花除虫菊杀虫 (5) 1940年在南斯拉夫的达马提亚地区（Dalmatia）发现，白花除虫菊，含A.I. 1%，最高达1.5%。 一、天然除虫菊素及其特点 ⒉ 传播 1840年左右在波斯栽培（或产于中国） 19世纪中期传至欧洲、日本、美国 20世纪初传至非洲、南美，而主产南斯拉夫 二次大战前　主产日本（1.3万吨干花／年，占全世界70%） 40’s中－70’s　主产东非（肯尼亚、乌干达、坦桑尼亚),最高年产量2-2.2万吨。 目前　肯尼亚，坦桑尼亚，厄瓜多尔，乌干达，刚果，日本，澳大利亚，我国江苏、 云南、台湾等地。 肯尼亚是世界上最主要的除虫菊种植国，国际市场上70%-80%的除虫菊产品来自肯尼亚； 云南生态环境和自然条件与世界除虫菊主产区肯尼亚相似, 特别滇中地区, 土地肥沃, 温度适宜, 水利发达, 非常适合种植除虫菊, 平均亩产干花120公斤, 超过了肯尼亚的平均亩产80公斤的水平,干花菊酯含量平均1.4%, 超过了国际标准1.2%, 含量 花：　0.8－1.5%；茎叶：0.15%；根：无 除虫菊花中的A.I. R’ Ⅰ、 Ⅱ R Ⅱ(5%) Ⅰ(5%) Jasmolin 茉酮除虫菊素 -COOCH3 -CH3 -COOCH3 -CH3 Ⅱ(13%) Ⅰ(9%) Cinerin 瓜叶除虫菊素 -COOCH3 -CH3 Ⅱ(30%) Ⅰ(38%) Pyrethrin 除虫菊素 戊2,4,二烯基 丁2-烯基 戊2-烯基 除虫菊花中的A.I. 除虫菊素为黄色粘稠状液体，在碱、强光、高温(60℃)下不稳定（需加增效剂），不溶于水。 　　　　　 除虫菊（0.7-1.0%） 加工剂型 除虫菊乳油（3%） 　　　　　 油剂、气雾剂、蚊香 　　　　　 卫生害虫：蚊、蝇、蜚蠊 防治对象 家畜害虫：厩蝇、角蝇 　　　　　 贮粮害虫：米象 天然除虫菊酯：一类理想的杀虫剂 优点： （1）杀虫毒力高，杀虫谱广，对人畜十分安全； （2）不污染环境； （3）没有致癌、致畸、诱变等不良效应，也不会发生积累中毒(极快在体内降解)。 缺点：持效性太差，在光照下很快氧化，药效维持不到ld，因此，不能在田间使用，只能用于室内防治卫生害虫。 ⒈丙烯菊酯（Allethrin） 美国Laforge等（1947）以Pyrethrin Ⅰ为原型，用丙烯基（-CH2CH=CH2） 代替其环戊烯醇侧链的戊二烯基。 1949年美国碳素化学公司投产。 二、第一代拟除虫菊酯（1948-1971） 特点 ⑴ 八个异构体　以1R，3R(+)反式，S(+)异构体对家蝇毒力最高（LD50=0.24?g/蝇），是毒力最低的1S，3S(-)反式，R(-)异构体(45.2 ?g/蝇)的500倍。 ⑵ 强触杀、击倒快，药效比除虫菊素差（蟑螂） ⑶ 蒸气压20℃,9.33×10-3Pa；蚊香，电热蚊香片 ⑷ 残效短，光敏感（稳定性比Pyrethrin稍好） ⑸ 低毒：大鼠口服LD50:685(♀)-1100(♂)mg/Kg 。 研究集中在克服光不稳定性的结构改造上 苯醚菊酯 杀虫活性并不强大， 但光稳定性有了改进， 其原因为比较稳定的苯 环结构(苯氧基苄醇)代替 了醇部分的不饱合结构。日本住友公司又在此基础上在分子中引入了氰基，毒力大为提高，成为氰苯醚菊酯。 醇部分的改造的意义：既改善了光稳定性，又使毒力提高，住友公司特将这个醇称为“住友醇”。这个醇是一系列光稳定性高效拟除虫菊酯的基本组成部分。 三、第二代光稳定性拟除虫菊酯