乙醇 MMT三种高辛烷值添加剂的发展趋势.doc

MTBE 变性燃料乙醇 MMT三种高辛烷值添加剂的发展趋势 摘要：文章简要叙述了汽油清洁化的发展概况，对甲基叔丁基醚、变性燃料乙醇、甲基环戊二烯三羰基锰三种目前最主要的高辛烷值添加剂的发展进行详细论述，介绍了三种高辛烷值添加剂的环保情况和发展趋势。分析认为变性燃料乙醇的应用将有很大发展，值得积极关注。 关键词：汽油清洁化 高辛烷值添加剂 甲基叔丁基醚 变性燃料乙醇 甲基环戊二烯三羰基锰 发展趋势 1 汽油清洁化发展概况 生产高辛烷值、零排放汽油燃料是世界石油炼制的总趋势。进一步对汽油烃组成提出指标要求既是汽油清洁化的显著标志，也是从源头减少和消除环境污染的需要。汽油清洁化进程是从汽油的无铅化开始的。继汽油无铅化之后，在提高汽油抗爆性能的同时，世界各国清洁汽油的发展趋势是低硫、低苯、低芳烃和低烯烃。如何解决这一矛盾，是中国炼油业必须面对的重大课题。 1.1 欧美日汽油清洁化的发展 美国从20世纪70年代开始逐步限制在汽油中加入四乙基铅，并于90年代初实现了汽油无铅化。1990年发布空气清洁法修正案，在世界上首先作出了通过改变汽油组分以减少排放和改善空气质量的规定。从1995年1月1日～1997年12月31日，在臭氧超标的9个城市，采用简单模型的新配方汽油。1998年后采用复杂的新配方汽油，要求汽油中的氧含量不低于2%(ω)，苯含量不低于1%(ψ)。复杂模型的新配方汽油分阶段实施，1998～1999年为第一阶段，从2000年起为第二阶段。美国根据汽车排放达标来定义新配方汽油规格，对新配方汽油中的烯烃、芳烃等并未作严格规定，而硫含量的规格很严格。自2005年1月起，新配方汽油的含硫量符合不大于30μg / g的规定。 表1 中国、美国、欧盟、日本车用汽油标准 项 目 美国 欧盟 日本 中国 2000 2005 2000 2005 2000年 2005年 硫含量μg/g ＜150 ＜30 ＜150 ＜50 ＜100 ＜30 ≯1000 苯含量%(ψ) ＜2.0 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 ≯2.5 芳烃含量%(ψ) ＜25 ＜25 ＜42 ＜35 ＜42 ＜42 ≯40 烯烃含量%(ψ) ＜10 6～10 ＜18 10～14 ＜10 ＜10 ≯35 氧含量%(ω) ＜2.1 1.6～3.0 ＜5 ＜2.7 ＜1.6 ＜1.6 ≯2.7 欧盟在1996年6月出台了欧洲共同体燃料指令草案，草案要求欧盟国家在2000年前全部取消含铅汽油，并规定汽油中的烯烃≯18%(ψ)、芳烃≯45%(ψ)、苯≯2%(ψ)、氧含量≯2.3%(ω)，硫含量≯200μg/g。1998年欧洲议会立法要求2000年实施清洁汽油配方，提出进一步降低汽油中硫、芳烃、苯含量（见表1）。欧盟（EU）要求会员国家到2005年油品中硫含量低于50μg/g的限制，必须提供低硫燃料，而到2009年则应符合10μg/g的上限。日本在1983年实现了汽油无铅化。美国欧盟日本汽油规格见表1。 1.2 国内汽油清洁化的发展 我国汽油无铅化开始于1997年6月1日，到2000年1月1日，全国加油站全面禁止销售含铅汽油。1999年12月，国家质量技术监督局发布“车用无铅汽油”国家标准GB17930—1999，提出了汽油中硫、烯烃、芳烃、苯含量的限制要求（见表－1）。2000年7月1日，在北京、上海、广州率先执行硫含量比GB17930—1999严格的不大于800μg/g的要求。2003年4月1日起在全国执行GB17930—1999标准，2003年7月1日起在北京、上海执行欧Ⅱ的汽车排放标准。2005年7月1日起强制执行的新的汽油质量标准，汽油的含硫量将从原来的800PPM降为500PPM，使汽车排放指标达到欧Ⅱ标准。欧欧?欧洲MTBE需求也补偿加氢脱硫工艺汽油辛烷值的不足提高。但更大的需求增加将来自2005年欧洲汽油2号指令（Auto?Oil?2?directive），届时至少5000kt/a芳烃将需要在汽油中被置换掉。所以这将导致2008年MTBE额外850kt/a的需求。早在上世纪末美国因地下水资源受到MTBE污染，提出要禁用的时候，中国MTBE产业仍然得到迅速发展中国在汽油中掺入MTBE，对改善城市大气污染起到了十分重要的作用。在发展MTBE过程中研发了的专利技术，一些关键技术达到世界先进水平。综合分析提高汽油辛烷值的各种因素，添加MTBE不仅是目前提高汽油标准经济手段，更有助于改善城市大气环境。由于中国储油罐在安全方面能够得到保障，目前还没有证据可以证明地下水资源污染。?因此，无论从经济、安全、环保、技术等各个方面看，MTBE?在中国仍然具有比较好的市场前景。ethylcyclopentadienyl manganese tric