第7章 材料的凝固.ppt

第一节 纯金属的结晶 第二节 固溶体合金的结晶 第三节 共晶合金结晶 第四节 铸组织的形成与控制 第五节 凝固技术  第六节 无机非金属材料的液-固相变 第一节 纯金属的结晶 6. 1. 1 结晶的过冷现象 过冷：纯金属在结晶冷却过程中结晶温度T总是低于平衡结晶温度Tm的现象。 过冷度：理论凝固温度T与实际开始凝固温度Tm之差△T=Tm-T。 液 固，单位体积自由能的变化Δ Gv为 （1）  其中：Lm为熔化潜热  ∵ T=Tm时，ΔGv=0 （2） 将（2）代入（1）， §1 液态金属的凝固过程 6. 1. 5 形核与长大 形核：在母相中形成等于或超过一定临界大小的新相晶核的过程 形核方式有两种： A、均匀形核 B、非均匀形核    rr*时，晶胚长大将导致系统自由能的增加，这种晶胚不稳定，瞬时形成，瞬时消失。rr*时，随晶胚长大，系统自由能降低，凝固过程自动进行。r=r*时，可能长大，也可能熔化，两种趋势都是使自由能降低的过程，将r*的晶胚称为临界晶核，只有那些略大于临界半径的晶核，才能作为稳定晶核而长大，所以金属凝固时，晶核必须要求等于或大于临界晶核。极值点处  （2） 将 （3）代入（2）： （4） v 临界晶核半径随过冷度增大而减小。将（2（3)（4）代入（1）式： (5) 称为临界晶核形成功，简称形核功， 即形成临界晶核时要有值的自由能 增加，与ΔT2成反比。将（4）式代入 (6)  （6）式表明，当r=r*时，临界晶核形成时的自由能增高等于其表面能的1/3，此形核功是过冷液体金属开始形核时的主要障碍。形核功来自何方？在没有外部供给能量的条件下，依靠液体本身存在的“能量起伏”来供给 (2)均匀形核率 形核率指在单位时间、单位体积母相中形成的晶核数目，设单位体积液相中存在Cn个临界晶核，dt时间内由液相获得原子的临界晶核所占分数为dn，于是单位体积单位时间内应形成Cn?（dn/dt）个可以稳定长大的晶核 形核率N=N1N2= Cn?dn/dt 形核率受两个相互矛盾的因素控制： ① Cn受控于形核功因子，正比于 exp(ΔG*/kT), 故随着过冷度增大 而 增大； G*：形核功 k:玻尔兹曼常数 ② dn/dt受控于原子扩散因子，正比 于exp(ΔGA/kT),故随过冷度的增大 而减少。 ΔGA 激活能 形核率随过冷度增大而增大，超过极大值后，形核率又随过冷度进一步增大而减小。 ? 金属材料形核率与温度的关系如图所示形核率突然增大的温度称为有效形核温度，此时对应的过冷变称临界过冷度约等于0.