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聚合反应器工程
2.1 Hostalen(德国巴塞尔公司)釜式HDPE流程 2.1 Phillips环管HDPE流程 2.2 三井HDPE搅拌反应器 基本数据: (2×7万t/a,扬子、大庆、燕山) 反应压力 0.3~0.9 MPa; 反应温度 75~85 ℃; I.D=4350mm;体积90M3; 三层搅拌器,搅拌功率120KW; 4指型挡板(通气)+4循环气管; 螺旋挡板夹套; 3. 乙烯气相聚合技术 技术特点: 全密度,生产灵活; 较好的共聚性及氢调敏感性; 流程短,装置简单; 污染很小; 原料要求高; 操作要求高; 牌号切换时间长,3~9hr ? 3.1 UCC(美国联合碳化物公司 )的Unipol流程 3.1 UCC的Unipol流程 3.2 BP(大英石油,British-petroleum )的Innovene(伊诺公司)流程 3.3 BASF搅拌床 3.4 Ethylene Gas Phase Polymerization Processes 3.5 UCC的Unipol反应器 20万吨/年装置: 直筒内径5029mm; 直筒高12124mm; 容积650m3 单程转化率2% 气速0.66~0.74m/s 反应温度88~108℃(密度0.918~0.961) 反应压力~2400kpa 3A. 超冷凝技术 优点:无溶剂或稀释剂,工艺流程简单,投资省,且对环境污染少。 缺点:撤除聚合热全靠乙烯循环带出之显热,单程转化率仅2%左右,单位体积反应器的生产能力 低,循环压缩机能耗高。 3A1. 传统PE流化床气相聚合釜 3A2. 气相聚合反应器改进 80年代中实现了用低沸点液体的蒸发潜热撤除聚合热的冷凝工艺,但冷凝液量不超过10%。 90年代中开发了超冷凝工艺。主要包括两 大技术: 1、使用茂金属催化剂。 2、使用低沸点液(异戊烷)远超过10%,使单位体积反应器产量比原来增加60%~200%,称超冷凝工艺。 1、循环气密度 密度越高有质量越多的气体在循环 2、循环气的露点 在气体露点温度以下便会形成液体,必须控制在流化床中无液体占支配地位。露点受重组分即已烯的影响 3、反应器的温度 反应器必须在露点以上操作,较高的反应器温度允许循环气有较高的露点 3A3. 影响撤热的三个重要参数 3A4. PE气相聚合反应器的产率 4. 液+气、串连聚合技术 技术特点: 兼有浆液、气相聚合的优点; 双峰或特种聚合物; 环管(液相)耐高压——超临界;(75~100℃, 5.5~6.5MPa) 液相预聚合技术——球型聚合物; 柔性聚合装置? 4.1 Borelis的Borstar流程 4.2 Basell的Spherilene流程 叶轮形式 6直叶 涡轮 三叶后 掠式 4叶布鲁马金式 三叶45o折叶涡轮 流型 径向 径、轴向兼有,径为主 径、轴向兼有,径为主 径、轴向兼有,轴为主 d/D 0.45 0.53 0.50 0.54 有无挡板 有 有 有 有 NP/Nqd 5.85 2.99 2.30 1.89 布鲁马金式叶轮与其它叶轮的对比 I. 丙烯聚合工程技术 高山俊 武汉理工大学材料科学与工程学院 高分子材料与工程系 1. 丙烯液相本体聚合釜 1.0 丙烯液相本体聚合(间歇) 1.0 丙烯液相本体聚合(连续) 1.1 气液搅拌器优化 DT叶片背面附着的气穴使其泵送能力降低。 高气速下,整个搅拌器被气穴包裹,搅拌器近乎空转,效率很低 ,功率下降多 分散和传质性能差 1.2 气液搅拌器优化 上面三种组合中以(b)最好 1.3 搅拌器的组合 1.4 沸腾淤浆搅拌反应器 1.5 Himont环管反应器 2. 丙烯气相聚合反应器 流化床式气相聚合反应器 带搅拌流化床式气相聚合反应器 卧式单轴或卧式双轴气相聚合反应器 2.1 流化状态 Ergun方程: 临界流化速度Umf MPC气相聚合反应器专利 MPC气相聚合反应器专利 MPC中国专利CN1214958A,1999 MPC气相聚合反应器专利 MPC中国专利CN108053C,2002 MPC气相聚合反应器专利 MPC中国专利CN108053C,2002 搅拌气相聚合反应器 BASF Himont 三菱重工PP气相聚合反应器 Amoco(英国阿莫科石油公司)气相聚合反应器 Amoco气相聚合反应器专利 AMOCO中国专利CN1281380A,2001 3. 聚丙烯反应器新发展 多区循环气相聚合反应器 II. 聚乙烯工程技术 高压自由基聚合技术 浆液聚合技术 气相聚合技术 液气串连聚合技术 1. 高压法LDPE 技术特点: 良好的加工性、透明性、粘结性; 产品纯洁(电绝缘性); 高透明薄膜、挤出涂层、收缩膜; EVA 高压,折旧和维护成本高; LLDPE的冲击;
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