普通化学II讲义.DOCVIP

普通化學II講義 章節 Chapter 08 週期表 Chapter 09 共價鍵 Chapter 10 分子幾何 Chapter 11 有機化學概論 Chapter 12 液體與固體 Chapter 13 溶液之物理性質 Chapter 14 化學動力學 Chapter 15 化學平衡 Chapter 08 週期表The Periodic Table 8.1 週期表史 Dobereiner：三元組triads：Cl、Br、I Newlands (1864)：八音律law of octaves Meyer Mendeleev Predict擬鋁eka-aluminum：Ga eka：（梵文）第一 Predict擬矽ekasilicon：Ge In：InO（×）In2O3 (○) 以原子量排序（now原子序）的矛盾：Ar (39.95 amu, Z =18), K (39.10 amu, Z = 19) 8.2 元素的週期分類 典型元素（主族元素）representative element (main group) 過渡金屬transition metal 典型元素： 1A族元素(ns1, n≥2)：鹼金屬alkali metals 2A族元素(ns2, n≥2)：鹼土金屬alkaline earth metals 3A族元素(ns2np1, n≥2) 4A族元素(ns2np2, n≥2) 5A族元素(ns2np3, n≥2) 6A族元素(ns2np4, n≥2) 7A族元素(ns2np5, n≥2)：鹵素halogens 8A族元素(ns2np6, n≥2)：noble gas H (1s1)：H+ → 置於1A族上，但又如鹵素類似 → H- 價電子valence electron：參與化學鍵結的原子最外層電子 過渡金屬：d副殼層subshell未完全填滿 → 1B, 3B ~ 8B。 2B族(Zn, Cd, Hg)不具過渡金屬的特性，仍被歸類為過渡金屬。 鑭錒→ Al3+: [Ne] 陰離子：得到電子，形成安定的鈍氣電子組態 O: 1s22s22p4 → O2-: [Ne] 等電子性isoelectronic 過渡金屬 ns軌域的電子游離總是較(n-1)d軌域為先。 Mn: [Ar]4s23d5 → Mn2+: [Ar]4s23d3 (×)，[Ar]3d5 (○) 大多具有一種以上的陽離子 8.3 物理性質的週期變化 原子半徑 金屬原子：相鄰兩個原子核之距離的一半 雙原子分子： ≡ 共價原子半徑covalent atomic radii → 減：核電荷增加 ↓ 增：軌域大小隨主量子數n的增加而變大 例8.2：P、Si、N原子半徑排序 離子半徑 陰離子電中性原子：增加電子相斥 F- F 陽離子電中性原子：減少電子相斥 Na+ Na 等電子性離子：核電荷越多，離子半徑越小 例8.3：下列各組的物種中，何者較大？(a) N3- or F- ? (b) Mg2+ or Ca2+? (c) Fe2+ or Fe3+? 8.4 游離能 Ionization energy is the minimum energy required to remove an electron from a gaseous atom in its ground state. X(g) → X+(g) + e- ?H = I1 0 I1 I2 I3 ???? → 增：核電荷增加 ↓ 減：與原子核之間的距離增加 例外： Be B → 遮蔽效應(shielding effect)，3A族元素最外層的p電子被內殼層電子與ns2電子遮蔽。 例外： N O, P S → 電子互斥 有效核電荷(effective nuclear charge)： Zeff = Z – σ Z：真正核電荷值 遮蔽常數(shielding constant) σ： 0 σ Z He的I1 = 2373 kJ/mol ???? 有遮蔽效應 He的I2 = 5251 kJ/mol ???? 無遮蔽效應 例8.4： (a) O or S，何者第一游離能較小？ (b) Li or Be，何者第二游離能較大？ 8.5 電子親和力electron affinity（+放熱） → 增：核電荷增加 例外：1A 2A（遮蔽效應） Unstable：N + e → N-（電子互斥）、O- + e → O2-（電子互斥）、8A族 ↓ 減：電子遠離原子核 例外：F Cl，2p電子互斥 例8.5：鹼土族金屬的電子親和力為何是較小的正值或負值？Ans：電子必須填入np副殼層，而被2個ns電子及內殼層電子有效遮蔽，