第二章 影响腐蚀的结构因素3.pptVIP

* 第三节 异种金属组合因素 异种金属彼此接触或通过其他导体连通，处于同一个介质中，会造成接触部位的局部腐蚀。其中电位较低的金属溶解速度增大，电位较高的金属，溶解速度反而减小，这种腐蚀称为电偶腐蚀，或称接触腐蚀、双金属腐蚀。实际上这就是两种不同电极构成的宏观腐蚀电池。 实例： 一、电偶腐蚀 根据原电池腐蚀机理不难解释电偶腐蚀现象。如果从混合电位的角度分析，可以更清楚地理解电偶腐蚀过程。 设等面积的两种金属M1和M2，当它们分别处于含H+为去极剂的腐蚀介质中时，由于微电池的作用，将各自发生共轭电极反应 M1、M2的腐蚀电流分别为icorr1及icorr2。在彼此偶接以后，电位比较低的M2成为阳极，电位较正的M1为阴极，并有电偶电流从 M1流向M2，因而M2发生阳极极化，M1发生阴极极化。当极化达到稳定时，总阴极极化曲线与总阳极极化曲线的交点所对应的电位Ee即为偶对的混合电位，对应的腐蚀电流ic即为电偶电流。 此时M2的腐蚀电流从icorr2增加到i’corr2，说明比其单独存在时腐蚀速度增加了；M1则相反，它的腐蚀电流从icorr1降到i’corr1，说明偶合后比单独存在时腐蚀速度下降了。电偶腐蚀电池中，阳极体金属腐蚀速度增加的效应，称为接触腐蚀效应；阴极体金属腐蚀速度减小的效应，称为阴极保护效应。两种效应同时存在，互为因果。 二、面积比与“有效距离” 偶对结构中的阴极和阳极面积的相对大小，对腐蚀速度影响很大。 一般情况下随阴、阳极面积比SK/SA的增加，阳极金属的腐蚀速度也增大。 当发生析氢腐蚀时，控制因素主要是阴极活化极化。增大阴极面积，相对阴极电流密度减小，氢的超电压就降低，阴极析氢反应加速，导致阳极溶解速度增高。而发生耗氧腐蚀时，氧的扩散为控制因素，增加阴极面积，则溶解氧扩散到阴极表面的总量增多，提高了扩散电流，必然使阳极溶解加速。 二、面积比与“有效距离” 因此，大阴极、小阳极的结构是危险的。例如有个普通碳钢制造的大型贮槽，原先内部全部涂上酚醛烘漆，由于底部漆层易受损坏，将底部材料改用不锈钢-碳钢复合钢板。因为底部是不锈钢，没有再涂漆，结果使用几个月后就发生槽壁穿孔。其原因就是涂膜小孔下裸露的碳钢相对于底部18-8钢构成了小阳极-大阴极的电偶腐蚀。 实际发生的电偶腐蚀损坏状态中，阳极的腐蚀主要集中在接合处的附近。即阳极区腐蚀电流的分布是不均匀的，离接合处越远则腐蚀电流就越小，超过一定范围，电偶效应就几乎为零。 “有效距离”与腐蚀电池的电动势、溶液的电导率、接合处的几何形状等等都有关系。 电池的电动势不仅与两种金属的初始电位有关，而更主要的往往取决于它们的极化性能； 接合处的几何形状如果有突起部分，会产生所谓“屏蔽效应”，即电流集中在阳极突出部位，而在突起零件的后面电流急剧减小； 高导电性溶液“有效距离”比较大，溶液的电导率很小，则“有效距离”比较小。例如在海水中，电流的有效距离可达到几十厘米，阳极上腐蚀分布比较均匀也比较宽。而在蒸馏水中，有效距离只有几厘米，腐蚀比较集中，往往在接合处附近的阳极金属被腐蚀成较深的沟槽。 所以误认为溶液电导率低而不采取必要的防护措施是危险的。 三、防止电偶腐蚀的途径 最有效的是从设计上解决，一是正确选择相容性材料，二是设计合理的结构。 1、选择相容性材料 产生电偶腐蚀的动力来自接触的两种不同金属的电位差。为了确切判断选择的材料是否会产生电偶腐蚀，最好实际测量某些金属在给定介质条件下的稳定电位(自腐蚀电位)和进行必要的电偶试验。 三、防止电偶腐蚀的途径 1、选择相容性材料 选择材料时，电偶序中相隔距离越远的金属彼此偶对就越危险，比较接近的(尤其表中加有括号的)则属于相容性较好材料，它们相互组合，一般电偶腐蚀不严重。经验认为电位差小于50mV时，电偶效应通常可以忽略不计。 当然，初始电位差只是标志电偶腐蚀的倾向，实际腐蚀率主要决定予材料的极化性能。例如钛在海水中有很强的阴极极化趋势，即使电位较负的金属与它接触，腐蚀率亦不高。 三、防止电偶腐蚀的途径 2、合理的结构设计 (1)尽量避免小阳极大阴极的结构。当溶液电导率比较低的情况下(如大气腐蚀环境)，电隔腐蚀主要集中在接合处附近，结构的阴阳极比并不十分重要，所以面积比要针对实际情况具体分析。 (2)将不同金属的部件彼此绝缘。 三、防止电偶腐蚀的途径 2、合理的结构设计 (3)插入第三种金属。当绝缘结构设计有困难时，可以在其间插入能降低两种金属间电位差的另一种金属