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第6章 单组元相图及纯晶体的凝固1
第5章 内容回顾
5.3 冷塑性变形后,回复、再结晶和晶粒长大:
回复的特点、机制,再结晶的过程,形核机制,影响再结晶的因素,晶粒长大方式等;
5.4 热变形与动态回复、再结晶:
动态回复、再结晶的真实应力-真实应变曲线,蠕变曲线,蠕变机制,超塑性等;
5.5-5.6 陶瓷材料和高聚物的变形特点。;第六章 单组元相图及纯晶体的凝固;本章章节结构;6.1 单元系相变的热力学及相平衡 ; 吉布斯相律: ;相律的应用 ;6.1.2 单元系相图 ; 根据相律 ;??? 在单元系中,除了可以出现气、液、固三相之间的转变外,某些物质还可能出现固态中的同素异构转变。 ;*;SiO2相平衡图:化合物的多晶型转变;*;相图中两相平衡时温度和压力的定量关系:克劳修斯---克拉泊龙方程;本章章节结构;6.2 纯晶体的凝固;★国内开展凝固有关研究的重点实验室
凝固技术国家重点实验室 (西工大)
快速凝固非平衡合金国家重点实验室 (金属所)
新金属材料国家重点实验室 (北科大)
金属材料强度国家重点实验室(西交)
亚稳材料制备技术与科学国家重点实验室(燕大)
三束材料改性国家重点实验室 (大连理工)
材料液态结构及其遗传性教育部重点实验室 (山大)
凝固技术与应用省重点实验室 (湘大);6.2.1 液态材料的结构
特点:
(1)原子间距、配位数、体积与固体有差别;(2)近程有序,存在结构(相)起伏。原因是液态金属中存在着能量起伏。;6.2.2 金属凝固的热力学条件 ;在等压时,dp=0,故上式简化为: ; 事实上,在此两相共存温度Tm ,液相既不能完全结晶,也不能完全熔化,要发生结晶则体系必须降至低于Tm温度,而发生熔化则必须高于Tm。 ;整理后得:;6.2.3 形核
结晶的基本过程:形核-长大;形核方式:均匀形核、非均匀形核
均匀形核(均质形核、自发形核):新相晶核是在母相中均匀地生成,即液相中各个区域出现新相晶核的几率都是相同的。
非均匀形核(异质形核、非自发形核):新相优先在母相中存在的异质处形核,即依附于液相中的杂质或外来表面形核。
实际金属结晶:非均匀形核;1、均匀形核;分析:① rrK,随晶胚尺寸r↑→ΔG↑(过程不能自动进行,晶胚不能成为稳定晶核,瞬时产生,瞬时消失);
② rrK,随晶胚尺寸r↑→ΔG↓(自动进行→形成稳定晶核)
r=rK→临界晶核半径
临界形核半径与过冷度的关系:
过冷度越大→临界晶核半径越小;分析:①两条曲线的交点所对应的过冷度ΔTK为临界过冷度;
②当ΔTΔTK,过冷液体中存在的最大晶胚尺寸rmaxrK,不能转变为晶核;
③当ΔT=ΔTK,rmax=rK,正好达到临界晶核半径;
④当ΔTΔTK,rmaxrK,液态金属的结晶易于进行。;思考:晶核半径在rK~r0范围内的晶核能够成为稳定晶核吗?
当r=rK→ΔG出现极大值ΔGK,
分析:形成临界晶核时,体积自由能的下降只补偿了表面能的2/3,还有1/3的表面能没有得到补偿,需要另外供给,即需要对形核做功。;形核功;小结:
液相必须处于一定的过冷条件时方能结晶,而液体中客观存在的结构起伏和能量起伏是促成均匀形核的必要因素。 ;形核率:在单位时间内单位体积液相中形成的晶核数目。
影响形核率的因素
①过冷度↑→临界晶核半径、形核功↓→形核率↑
②过冷度↑→温度↓→原子扩散能力↓→形核率↓
N1为受形核功影响的形核率因子,N2为受原子扩散能力影响的形核率因子;以铜为例,计算形核时临界晶核中的原子数:
已知纯铜的凝固的温度Tm=1356K,ΔT=236K,熔化热Lm=1628?106J/m3,比表面能σ=177?10-3J/m3。
求解:
铜的点阵常数a0=3.615?10-10m,晶胞体积为VL=(a0)3=4.724?10-29m3
而临界晶核的体积为:
则临界晶核中晶胞的数目:
铜是面心立方晶体结构,每个晶胞中的原子数为4,则一个临界晶核的原子数目为173?4=692个原子;2、非均匀形核;非均匀形核;非均匀形核;非均匀形核;非均匀形核;非均匀形核;形核小结:;6.2.4 晶体长大;晶体长大;按原子尺度分类:光滑界面、粗糙界面
1)光滑界面—液、固两相截然分开
微观尺度:界面光滑
宏观尺度:锯齿状
小平面界面;2)粗糙界面—液、固两相原子排列混乱
微观尺度:界面高低不平
宏观尺度:界面平直
非小平面界面;晶体长大;3、晶体长大方式和生长速率;2)二维形核:光滑界面
二维晶核:指一定大小的单分子或单原子的平面薄层。
形核-扩展铺满整个表面-生长中断-形核
特点:①不连续长大;②长大速度慢;③所需过冷度较大。;晶体长大方式和长大速率;6.2.5 结晶动力学及凝固组
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