第二十二章 铜副族和锌副族元素-,北京科技大学.pptxVIP

铜副族和锌副族元素 ;第二十二章 铜副族和锌副族元素;22.1 铜副族元素;二、单质;氯铜矿Cu2(OH)3Cl;碲金矿AuTe2;1、铜的冶炼;顶吹：控制O2量，部分氧化;2、银、金的冶炼;3、物理性质;与O2作用：Au Ag不与O2发生反应。当有沉淀剂或配合剂存在时，可反应。如金银的提炼，再如;溶于氧化性酸;三、Cu(I)?Cu(II);专题讨论：如何制备Cu(I)?;在水溶液中：;沉淀剂：;沉淀剂：;沉淀剂：;络合剂：;络合剂：;络合剂：;四、Cu(II)的含氧酸盐;1、CuSO4·5H2O：;二聚体 Cu：6配位(4个水，2个SO42-)，z轴拉长的八面体;2、CuAc2·xH2O(x=0,1,2)：;3、Cu2+的鉴定：;五、Ag的化合物;2、Ag+的反应;2、Ag+的反应;3、氧化银和氢氧化银;3、卤化银：均可用作感光材料，照像底片主要是AgBr;22.2 锌副族元素;二、单质的冶炼;Zn的制备：;Zn、Cd为中等活泼金属，Hg为不活泼金属(电离能的差别);2、与S反应：ZnS(白)；CdS(黄)；HgS(红，朱砂) 、(黑，辰砂);四、氧化物与氢氧化物;四、氧化物与氢氧化物;水合盐水解(强水解)：AlCl3·6H2O?Al2O3;Hg(NO3)2·xH2O：145℃熔化并分解，如何制备无水Hg(NO3)2？(制备无水硝酸盐);Zn(OH)2溶于氨水吗？;难溶氢氧化物溶解度与pH有关。;五、硫化物;ZnS用作白色颜料，混合晶体ZnS·BaSO4为锌钡白或立德粉;溶液蒸干 ：;2、Hg2X2与HgX2：;2、Hg2X2与HgX2：;Hg2+ 0.920V Hg22+ 0.790V Hg;(1) 与碱反应：Hg(OH)2的难溶性，同时失水;专题讨论：Hg(I)与Hg(II)的转化;(3) 生成Hg(II)配离子：Hg22+无稳定配合物;(3) 生成Hg(II)配离子：Hg22+无稳定配合物;专题讨论：Hg(I)与Hg(II)的转化;专题讨论：Hg(I)与Hg(II)的转化;专题讨论：阳离子定性分析;二、H2S系统分析分组流程;三、第一组离子：HCl组或银组;四、第二组离子：H2S组或铜锡组;①组试剂：H2S，cH+=0.3mol·dm-3 Pb2+：HCl沉淀 不完全 铜组：不溶于碱，Cu2+、Hg2+、Pb2+(实验条件) 锡组：溶于碱，Sb3+、Sn4+ H2O2：增强Sn的酸性;⑥用H2SO4蒸发除HNO3：消除配位作用;(11)Na2S2O3(s)：固液界面，橙色Sb2OS2沉淀定Sb3+，S2O32-水解生成H2S;五、第三组离子：硫化铵组或铁铝组;d区元素：颜色；配合物；可变价态;④NO2-还原、NaBiO3氧化定Mn2+ ⑤形成氨合物的能力分离Fe与Co、Ni ⑦NaF用以掩蔽Fe3+：故 ⑤可不分离;⑨⑩Al的两性、Zn的配位能力分离Al3+ (11)缓冲溶液，铝试剂(茜素)?红色沉淀 (12)铬酸盐沉淀分离Cr与Zn：Pb(NO3)2可否？ 过量Pb2+生成PbS干扰Zn2+的鉴定 (13)CrO5定Cr (14)ZnS定Zn2+：唯一的白色硫化物沉淀；二苯硫腙反应;(14)ZnS定Zn2+：唯一的白色硫化物沉淀；二苯硫腙反应;六、第四组与第五组离子;(1) 分离条件：pH、温度 (2) HAc？后续Ba2+的鉴定 (3) BaCrO4：黄色沉淀，不溶于HAc，可溶于HCl，不需浓，否则有Cl2和Cr3+ (4) 再次沉淀Ca2+以消除CrO42-的影响 (5) CaC2O4白色沉淀即可鉴定，弱酸性、中性、弱碱性均可;(6) NH4MgPO4：条件：pH=9氨性缓冲溶液，灵敏度差，过饱和，易形成Mg(OH)2，乙醇：降低沉淀溶解度。此步分离可不做，直接进行(7) (7) HCl溶解磷酸镁铵 镁试剂I：对硝基偶氮间苯二酚，有机染料，被Mg(OH)2沉淀吸附显天蓝色 (8) NH4+的除去(因干扰K+)：;(10) K+的鉴定： K[B(C6H5)]4]：弱酸性、中性、碱性均可，溶解度差距 也可用KClO4 (11) K+的鉴定： K2Na[Co(NO2)6]：pH=3~7 酸：2NO2- + 2H+ = NO + NO2 + H2O 碱：Co(OH)3 灵敏度不高，需对照实验；乙醇降低溶解度，摩擦加速实验;(12) Na+的鉴定： 灵敏度不高，可试剂大过量、乙醇、摩擦 也可用NaSb(OH)6(白色沉淀) Na+ + KSb(OH)6 = NaSb(OH)6+ K+ 溶解度差距，但差别较小 条件：中性 酸： HSb(OH)6白???胶状沉淀 碱：KOH、NH3·H2O均产生沉淀(同离子效应) ;本章小结;课后作业