水处理新技术-湿式氧化.ppt

湿式氧化 一、湿式氧化基本原理 湿式氧化法（Wet Air Oxidation，简称WAO）是在高温、高压下，利用氧化剂将废水中的有机物氧化成二氧化碳和水，从而达到去除污染物的目的。 与常规方法相比，具有适用范围广、处理效率高、极少有二次污染、氧化速率快、可回收能量及有用物料等特点，因而受到了世界各国科研人员的广泛重视，是一项很有发展前途的水处理方法。 湿式氧化过程比较复杂，一般认为有两个主要步骤： ①空气中的氧从气相向液相的传质过程； ②溶解氧与基质之间的化学反应。 一、湿式氧化原理 诱导期：RH＋O2→ R·＋HOO· 　　　 （1） 2RH＋O2→ 2R·＋H2O2· 　　 （2）　　增殖期:　　　　　 R·＋O2→ ROO· 　　　　　　 （3）　　　　　 ROO·＋RH →ROOH＋R· 　　　（4）　　退化期:　　　　　ROOH → RO·＋HO· 　　　　　 （5）　　　　　ROOH → R·＋RO·＋H2O　　　 （6）　　结束期: R·＋R· → R－R 　　　　　　　 （7）　　　　　ROO·＋R· → ROOR 　　　　　　（8）　　　ROO·＋ROO· → ROH＋R1COR2＋O2 （9）  一、湿式氧化原理 应该指出的是，自由基的生成并不仅仅是只通过反应式，还有许多不同的解释。Li和Tufano等人认为，有机物的湿式氧化反应是通过下列自由基的生成而进行的。 　　　　　O2 → O·＋O· 　　　　　　　　　 （11）　　　　　O·＋H2O→ HO·＋HO· 　　　　 （12）　　　　　RH＋HO· → R·＋H2O　　　　　 （13）　　　　　R·＋O2→ ROO· 　　　　　　　　 （14）　　　　　ROO·＋RH· → R·＋ROOH 　　　 （15） 从以上分析可知，氧化反应的速度受制于自由基的浓度。初始自由基形成的速率及浓度决定了氧化反应“自动”进行的速度。 三、湿式氧化的主要影响因素 　（2）压力　　 总压不是氧化反应的直接影响因素，它与温度偶合。压力在反应中的作用主要是保证呈液相反应，所以总压应不低于该温度下的饱和蒸气压。同时，氧分压也应保持在一定范围内，以保证液相中的高溶解氧浓度。若氧分压不足，供氧过程就会成为反应的的控制步骤。 　 三、湿式氧化的主要影响因素 　（3）反应时间 　　有机底物的浓度是时间的函数。为了加快反应速率，缩短反应时间，可以采用提高反应温度或投加催化剂等措施。 三、湿式氧化的主要影响因素 　（4）废水性质　　由于有机物氧化与其电荷特征和空间结构有关，故废水性质也是湿式氧化反应的影响因素之一。 研究表明：氰化物、脂肪族和卤代脂肪族化合物、芳烃（如甲苯）、芳香族的含非卤代基团的卤代芳香族化合物等易氧化；而卤代芳香族化合物（如氯苯和多氯联苯）则难氧化。 村一郎等人认为：氧在有机物中所占比例越少，其氧化性越大；碳在有机物中所占比便越大，其氧化越容易。 四、湿式氧化法的应用 　目前，湿式氧化法的应用主要为两大方面: 一是用于高浓度难降解有机废水生化处理的预处理，提高可生化性； 二是用于处理有毒有害的工业废水。 五、存在的不足 ① 湿式氧化一般要求在高温高压的条件下进行，其中间产物往往为有机酸，故对设备材料的要求较高，须耐高温、高压，并耐腐蚀，因此设备费用大，系统的一次性投资高； ②由于湿式氧化反应中需维持在高温高压的条件下进行，故仅适于小流量高浓度的废水处理，对于低浓度大水量的废水则很不经济。 ③即使在很高的温度下，对某些有机物如多氯联苯、小分子羧酸的去除效果也不理想，难以做到完全氧化； ④湿式氧化过程中可能会产生毒性题解强的中间产物。 五、催化湿式氧化 为克服以上不足，自70年代以来，研究人员在传统的湿式氧化基础上采取了一系列改进措施。为降低反应温度和压力，同时提高处理效果，出现了使用高效、稳定的催化剂和催化湿式氧化法（Catalytic Wet Air Oxidation, CWAO）和加入更强的氧化剂（过氧化物）的湿式过氧化物氧化法（Wet Peroxide Oxidation, WPO）。为彻底去除一些WAO难以去除的有机物，还出现了将废液温度升至水的临界温度以上，利用超临界水的良好特性来加速反应进程的超临界水氧化法（Supercritical Water Oxidatiom，SCW