多酸化学简史-大学化学.PDFVIP

第 22卷 第 1期 2007年 2月 (滁州职业技术学院基础部 滁州 239000) [ 1] 多酸化学是关于同多酸和杂多酸的化学 , 是无机化学的一个重 研究领域, 至今已有 近 200年的历史。由同种含氧酸根阴离子缩合而成的称为同多阴离子(如MoO2- y Mo O6 - ), 4 7 24 其酸称为同多酸。由不同种类 的含氧酸根阴离子缩合而成的称为杂多阴离子 ( 如 2- 3 - 3- [2] WO + PO y PW O ), 其酸称为杂多酸 。 4 4 12 40 1 3 1826年, J. Berzerius发现将钼酸铵加到磷酸中会产生一种黄色沉淀物, 由此成功地合成了 第一个杂多酸盐) ) ) 122钼磷酸铵, 但在当时还谈不上研究其组成问题, 有人称此时期为多酸 [ 2] 研究的史前时期 。1864年, C. M rign c合成并表征了第一个钨的杂多化合物 122钨硅酸, 标 : 志着多酸研究时代的开始。他用化学分析方法确定了 122钨硅酸的组成, 得出SiO WO = 2 3 : 1 12, 这就是今天的H SWi O # nH O。1872年, C. Scheibler合成了 122钨磷酸, 但其组成在 4 12 40 2 1909~ 1910年才由W. Gibbs和M. Sprenger确定。其后, D. K lein 与 F. M uro于 1880年制得 122钨硼酸, 其组成是在 29年之后才由H. Cop ux分析确定。H. Cop ux不仅发展了 C. M rig2 n c的工作, 还研究了多酸的多种合成方法, 并报道了多酸异构体的存在。 [2] M iol ti2Rosenhemi 学说的提出, 使多酸化学的研究进入到第二个历史阶段 。1908年, 意 大利托里诺工业大学的M iol ti从对多酸的电导滴定出发, 根据电导滴定曲线拐点的位置, 分 析得出了钼磷杂多酸含有 7个质子的结论, 并给出了它的分子式为H P(Mo O ) 。Rosenhemi 7 2 7 6 则利用传统的乙醚萃取法合成了黄色的钼磷杂多酸。为了确定其组成, Rosenhemi 向其中加 入胍盐( CN H ) H CO , 从而制得固体钼磷酸的胍盐。参照M iol ti的写法, Rosenhemi