热动燃烧学第02章 燃烧化学.pptVIP

第 2 章 燃烧化学基础 中国科学技术大学 热科学和能源工程系 林其钊 2005年2月 2.1 引言 化学热力学 根据热力学第一定律分析化学能转变为热能的能量变化, 主要确定化学反应的热效应 根据热力学第二定律分析化学平衡条件以及平衡时系统的状态, 这里主要研究燃烧平衡时的基本参数,也就是燃烧产物和成分的确定 化学动力学 确定各种化学反应速度, 以及各种因素(温度、浓度等)对反应速度的影响, 从而提供合适的反应条件, 使反应按照人们所希望的速度进行 研究各种化学反应机理, 研究从反应物到生成物所经历的途径 化学热力学 涉及的是多组分反应系统的平衡以及平衡时的状态 单组分系统 仅仅涉及热的平衡 实际的燃烧器设计 确保燃料和空气有一定的停留时间进行混合、反应, 达到平衡 整体性能参数(例如压力、功率)通常在假定燃烧产物处于热力学平衡的条件下进行估算的 化学热力学可以解决大部分燃烧问题, 只是近年来污染控制法规的严格, 以及对节约燃料方面考虑, 促进了对有限的化学反应速度的研究 化学当量与当量比 大部分燃烧系统是获取热量和功,反应物由燃料和氧化剂组成 氧化剂----通常是空气中的氧 空气是免费的，不需要储存和携带。取之不尽、用之不竭 空气中O2的摩尔浓度是21 % N2的摩尔浓度是79 % 1摩尔的O2有3.76摩尔的N2 空气中N2对燃烧有稀释作用, 降低燃烧反应强度 如需要提高燃烧强度, 可行的办法之一是采用纯氧或富氧燃烧 燃料 气态 (H2 \ CO \ CH等) 液态 (重烷烃 \ 甲、乙醇等) 固态 (煤炭 \ 木材等) 化学当量与当量比? (续) 化学当量 在化学反应过程中, 反应物能够全部消耗完毕 燃料和空气的相对浓度在化学当量时燃烧强度最高 当量比? : 燃空比 F/A—燃料和空气的质量之比 F/O--燃料和氧化剂的质量之比 ? =(F/A)实际的/(F/A)化学当量=(F/O)实际的/(F/O)化学当量 化学当量时, ? =1 这时, 燃料和空气经过燃烧反应之后, 反应物消耗完毕, 仅仅有燃烧产物存在 过量空气系数? : ? =1/? = (A / F)实际的/(A / F )化学当量 化学当量时, ? = ? =1 2.2生成热、反应热及燃烧热 所有化学反应都伴随有能量的吸收或释放 反应的热效应 反应体系在等温条件下进行某一化学反应时, 除膨胀功外, 不做其他功, 此时体系吸收或放出的热量, 称为该反应的热效应 除特别注明, 都是指等压条件下的热效应 标准热效应?H 0298 ----标准状态下的热效应 标准状态—1atm, 298K 热力学惯例----吸热为正，放热为负 生成热 标准生成热, ?hf0298 , kJ/mol 标准生成热的定义: 由最稳定的单质化合成标准状态下1摩尔物质的反应热 稳定单质的生成热都是0 通过热化学手册可以查出某些物质的生成热 (JANAF Thermo-chemical Tables) 例如: 0.5H2(g)+0.5I2(s) ? HI(g) ?hf0298 = 25.10 kJ/mol 这里氢和碘都是稳定的单质, ?hf0298=25.10 kJ/mol 是HI的标准生成热 再例如： CO(g)+0.5O2(g) ? CO2(g) ?h0298=-282.84 kJ/mol CO不是稳定的单质 N2(g)+3H2(g) ? 2NH3(g) ?h0298=82.04 kJ 生成物NH3不是1摩尔 这里所得到的反应热效应都不是右侧生成物的生成热 因为有机化合物不能从稳定的单质直接生成, 因此有机化合物的生成热不能直接测定, 可以通过计算得到 一些物质的标准生成热可以通过热化学手册查到 反应热 反应热，?HR---等温、等压条件下，反应物形成生成物时吸收或放出的热量 标准反应热, 标准状态下的反应热, ?HR0298 , kJ 标准反应热在数值上等于生成物的总焓(生成热)减去反应物的总焓(生成热) ?HR0298=∑Ms ?hf0298s - ∑Mj ?hf0298j s=P j=R Ms\Mj表示生成物和反应物的摩尔数 ?hf0298s和 ?hf0298j 分别表示生成物和反应物的标准生成热 例如: C(s)+O2(g)?CO2(g) ?HR0298=MCO2 ?hf0298CO2 – (MC ?hf0298C +MO2?hf0298O2) =1× (-393.51)–(1 × 0 + 1 × 0) =