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第十章　蒸馏 10-1　概述 　　　一.　蒸馏基本原理 　　　吸收是分离气体混合物的最常用的化工单元操作，而分离液体均相混合物最常用的化工单元操作是蒸馏。 　　　对混合物进行分离总是利用混合物中各组分的某种性质的差异。例如，吸收是利用气体混合物中各组分在溶剂中的溶解度差异实现分离的。为了说明蒸馏分离的基本原理，让我们先做一个小实验。 小实验 在一个容器中放入苯40mol(3.12kg) ，甲苯60mol(5.52kg) ，充分搅拌使之混合均匀成为均相混合物。 　 然后进行加热，升温到100?C，则混合物处于沸腾状态，将产生的蒸汽引入冷凝器冷凝后装入另一个容器，这样原来的混合物被分成两部分，如图10-1所示。 图10-1　一次部分汽化部分冷凝的分离效果 10-1　概述 　　　上述实验通过一次部分汽化和部分冷凝的操作，将原来的液体混合物分为两部分。其中冷凝液部分苯的组成由原来的0.4提高到0.456，我们称它富集了苯；另一部分剩余液体甲苯的组成由原来的0.6提高到y=0.743，我们称它富集了甲苯。通过这样一次部分汽化部分冷凝，就使分开的两部分液体产生一定程度的分离效果。可以设想，如果将所得的冷凝液再进行一次类似的操作，可以得到苯的含量更高的液体；同理，对剩余液体再进行一次类似的操作，可以得到含甲苯的量更高的液体。 　　　 10-1　概述 为什么进行一次部分汽化部分冷凝的操作就能够产生一定程度的分离效果效果呢？这是由于在混合液中两种组分—苯和甲苯的挥发性大小不同。从它们的常压沸点看，苯的常压沸点是80.1?C，而甲苯的常压沸点是110.6?C，在相同的温度下，苯比甲苯的挥发性大，当液体沸腾时，苯分子具有较强的从液相中逸出进入汽（注意 10-1　概述 　“气相”和“汽相”的区别）相的趋势（或者说“倾向”），因此汽化时含有较多的苯。同理，液相中甲苯的挥发性较小，汽汽化时液相中含有较多的甲苯。 　　　与液体部分汽化能够产生一定程度的分离效果的道理相似，当对处于过热状态的汽体混合物进行冷却再冷凝，使部分汽体冷凝成液体时所形成的液体和剩余的汽体也能够产生一定程度的分离效果。 　　　蒸馏操作是利用液体混合物中各组分挥发性大小的差异实现分离的。 10-1　概述 　　　二.　蒸馏分类 　　　1.　按操作方式分：●间歇蒸馏 　　　　　　　　　　　 ●连续蒸馏 　　　2.　按蒸馏方法分：●简单蒸馏 　　　　　　　　　　　 ●平衡蒸馏 　　　　　　　　　　　 ●精馏 　　　　 ●特殊精馏：●恒沸精馏 　　　　　　 　　　　　　　 　　 ●萃取精馏　　　　　　　　　　 　　 10-1　概述 　　　 3.　按操作压强分： ●常压蒸馏 　　　　　　　　　　 ●减压蒸馏 　　　　　　　　　　　 ●加压蒸馏 　 4.　按组分数分： ●两组分蒸馏 　　　　　　 ●多组分蒸馏 　　　本章重点介绍：两组分常压连续精馏。 第一节　二元物系的汽液平衡 蒸馏是汽液间的传质过程，传质推动力是汽相或者液相的实际浓度与平衡浓度的差距，传质过程的极限程度是汽液两相达到相平衡，因此，汽液平衡关系是分析蒸馏原理和进行设备设计计算的理论基础。相平衡是《物理化学》课程学习的基本内容，本节侧重论述相平衡在本课程中的应用。 10-2　二元理想溶液及其汽液平衡图 　　　一.理想溶液的汽液平衡　　　 　　　根据溶液中同分子间作用力与异分子间作用力的差异程度，可将溶液分为理想溶液和非理想溶液。理想溶液是指同分子间作用力与异分子间作用力相同或相近，溶液中各个组分在全部浓度范围内（x=0→1）服从拉乌尔定律，即 　　pA=pA0 xA （xA =0→1） (10-1) pB=pB0 xB =pB0 (1-xA) （xB =0→1）(10-2) 一.理想溶液的汽液平衡 　　　若溶液各组分与拉乌尔定律偏离较远，就称为非理想溶液。 　　　一般而言，如果溶液中各个组分的物性和分子结构相似，分子大小相近，其行为就接近于理想溶液。例如苯-甲苯、甲醇-乙醇等二元混合溶液可视为理想溶液。 　　　 二.　沸点-组成图（t-x-y图） 　　　如汽液平衡时总压P不高（一般小于10atm），则道尔顿分压定律适用于汽相，即 P=pA+pB 　 (10-3) 若溶液为理想溶液，则有 P= pA