材料化学教学课件（中国石油大学）第二章_晶体的结合.pptxVIP

1 第二章 晶体的结合 固体的结合是研究固体材料性质的重要基础：固体材料的结构、物理和化学性质都与固体结合的基本形式有密切的联系。 晶体结合的五种基本形式：离子结合、共价结合、金属结合、分子结合、氢键结合。 实际晶体可以兼有几种结合形式。 2 2.1 原子的电负性 2.2 晶体的结合类型 2.3 结合力及结合能 2.4 分子力结合 2.5 共价结合 2.6 离子结合 2.7 原子和离子半径 本章主要内容 16 问题：能否用一个量统一衡量原子得失电子难易程度？电负性——用来度量原子吸引电子的能力。 定义电负性的原则：由于原子吸引电子的能力只是相对而言，一般选定某原子的电负性为参考值，把其他原子的电负性与此参考值相比较。 电负性的两种定义 （1）穆力肯（Mulliken）定义： 原子的电负性＝0.18(电离能＋亲和能) 单位：电子伏特 系数0.18使Li的电负性为1（kJ/mol） 19 §2.2 晶体的结合类型 原因：原子结合成晶体时，不同原子对电子的争夺能力不同，使得原子外层电子（价电子）要重新分布。原子的电负性决定了结合力的类型。 分类：晶体可分为五种基本结合类型（按照结合力的性质和特点）：共价结合、离子结合、分子结合、氢键结合、金属结合 。 结合类型与导电性：前四种结合形成的固体一般为绝缘体，后一种键形成的固体是金属（导体）。 一、晶体的结合类型分类 20 二、共价结合 问题1：由电负性较大的同种原子（C、Si、Ge）结合成晶体时，晶体中原子的价电子状况如何？（如金刚石、单晶硅、单晶锗） 思路提示：电负性较大的原子倾向于俘获电子而难以失去电子，因此，由电负性较大的同种原子结合成晶体时，最外层电子不会脱离原来原子。称这类晶体为原子晶体。 问题2：原子晶体的结合力是什么？ 解答：共价键结合。 21 X射线测定的金刚石立方晶胞中某平面上的电子电荷分布。图中曲线是等电子浓度线。 共价晶体电子电荷的分布特点： （1）在共价晶体金刚石中，沿最近邻连线电荷浓度不低于5个电子／Å3。 （2）共价晶体等电子浓度线具有方向性。 24 原因： 共价结合使两原子核间出现一个电子云密集区，降低了两核间的正电排斥，使体系的势能降低，形成稳定的结构。 共价晶体的特点： 硬度高、熔点高、热膨胀系数小、导电性差。 金刚石熔点约为3280K，硅为693K，锗为1209K 金刚石是良好的绝缘体； 硅和锗都仅在极低温下才是绝缘体，它们的电阻率随温度的升高而急速下降，是人们熟知的半导体材料 27 （1）在形成晶体时，正、负离子之间靠库仑吸引力作用而相互靠近。 （2）当它们靠近到一定程度时，由于泡利不相容原理，两个离子的闭合壳层电子云的交迭会产生强大的排斥力。 （3）当吸引力和排斥力相平衡时，就形成稳定的离子晶体。 30 成因：(1) IA族、IIA族及过渡金属元素，电负性小，最外层有一、两个容易失去的价电子。构成元素晶体时，晶格上既有金属原子，又有失去了电子的金属离子。但它们都是不稳定的，价电子会向正金属离子运动，即金属离子随时会变成金属原子，金属原子随时会变成金属离子。 (2) 电负性小的元素晶体，即金属晶体中，价电子不再属于个别原子，而是为所有原子共有，在晶体中做共有化运动。 31 原子实物理模型：金属原子都失去了最外层的价电子而成为原子实，原子实浸没在共有电子的电子云中。 结合力：主要是原子实和共有化电子之间的静电库仑力。 结构：金属原子是立方密积或六角密积排列，配位数最高；另一种较紧密的结构是体心立方。 金属结合只受最小能量的限制，原子越紧密，电子云与原子实越紧密，库仑能就越低。 32 金属具有延展性的微观根源：原子实与电子云之间的作用，不存在明确的方向性；原子实与原子实相对滑动并不破坏密堆积结构，不会使系统的内能增加。 金属晶体的特点：良好的导电性、导热性，不同金属存在接触电势差。 金属的性质主要由价电子决定。 33 五、分子结合 分子之间的结合力称为范德瓦尔斯力，一般可分为三种类型： （1）极性分子间的结合 极性分子具有电偶极矩，作用力是库仑力，为了使系统的能量最低，两分子靠近的两原子一定是异性的。 34 （2）极性分子与非极性分子的结合 极性分子的电偶极矩具有长程作用，使附近的非极性分子产生极化，也成为一个偶极矩。极性分子的偶极矩与非极性分子的诱导偶极矩的吸引力叫诱导力，是库仑力。 （3）非极性分子间的结合 非极性分子在低温下能形成晶