第三章2固体物理晶格热容.pptVIP

一般情况下，由于V?时，??，所以? 0。 ?与晶格振动的非简谐性有关。 二、热膨胀 热膨胀指的是在不加压的情况下，晶体体积随温度升高而增大的现象。 令p = 0，有： 由于U(V)是T＝0时晶体的内能，只与V有关。当原子不振动时，晶体的 平衡体积为V0，有 对于大多数固体，温度变化时，其体积变化不大，因此可将 在静止晶格的平衡体积V0展开 如只保留?V的一次项，则有： * §3.5 晶格热容 一、晶格振动对热容的贡献 一个频率为?j的振动模对热容的贡献 子体系处于量子态 的概率 在一定温度下，频率为?j的简谐振子的统计平均能量为： 其中 —— 平均声子数 于是，在一定温度下，晶格振动的总能量为： 将对?j的求和改为积分 其中： —— 晶体的零点能 与温度有关的能量 g(?)为晶格振动的模式密度。 g(?)d?表示频率在?－?＋d?之间的振动模式数； ?m为截止频率。 晶格热容： 如果某种晶体的晶格振动模式密度g(?)已知，我们即可根据上式求出晶格热容来。 二、晶格热容模型 Dulong－Petit定律实验发现，在常温下大多数固体的热容量差不多都等于6 cal/mol.K，这个结果就称为Dulong－Petit定律。 经典统计理论的解释：根据经典统计的能量均分定理，每一个简谐振子的统计平均能量为kBT，一摩尔固体中有N0个原子，有3N0个简谐振子。所以，晶体的振动能为： 因此，经典的能量均分定理可以很好地解释室温下晶格热容的实验结果。 困难：低温下晶格热容的实验值明显偏小，且当T?0时，CV ?0，经典的能量均分定理无法解释。 2. Einstein模型 假设：晶体中各原子的振动相互独立，且所有原子都 以同一频率?0振动。 在一定温度下，由N个原子组成的晶体的总振动能为： 定义：Einstein温度 高温下：T ?E , 即 这表明，在高温下，Einstein模型所得的结果与Dulong－Petit定律一致。 在低温下：T ?E 当T?0时，CV ?0，与实验结果定性符合。但实验结果表明，当温度很低时， CV∝T3，而根据Einstein模型，当T?0时， 显然，CV随温度下降的速度比实验曲线快得多。可见，在低温下Einstein模型所得的结果与实验符合得并不理想。 3. Debye模型 假设：晶体是各向同性的连续弹性介质，格波可以看成连续 介质的弹性波。为简单起见，设横波和纵波的传播速 度相同，均为c 。即： 这表明，在q空间中，等频率面为球面。在q－q+dq之间的体积为：4?q2dq 在?－?＋d?之间晶格振动的模式数为 由 可求出?m 定义：Debye温度 对于大多数固体材料，?D?几百K。 作变换： 有： 在高温下：T ?D，即xD?0 这一结果与Dulong－Petit定律一致。 在低温下：T ?D，即xD? ∞ 利用Taylor展开式： 利用积分公式和求和公式： 这表明，Debye模型可以很好地解释在很低温度下晶格热容CV∝ T3的实验结果。 由此可见，用Debye模型来解释晶格热容的实验结果是相当成功的，尤其是在低温下，温度越低，Debye近似就越好。 qy qx ?m ?T qm qT 实际上，经简单的数量级估算即可得出在Debye近似下，在很低温度下晶格热容与T3成正比的结果。 在非常低的温度下，由于短波声子的能量太高，不会被热激发，而被“冷冻”下来。所以 的声子对热容几乎没有贡献；只有那些的长波声子才会被热激发。 因此，低温下晶格热容的贡献主要来自于 的长波声子的贡献。 在q空间中，被热激发的声子所占的体积比约为 而每个被激发的振动模式（声子）具有的能量为kBT。因此，由于热激发，系统所获得的能量为： 就实际晶体而言， CV∝ T3必须在很低的温度下才成立，大约要低到T~?D/50，即约10 K以下才能观察到CV随T3变化。 Debye模型在解释晶格热容的实验结果方面已经证明是相当成功的，特别是在低温下， Debye理论是严格成立的。但是，需要指出的是Debye模型仍然只是一个近似的理论，仍有它的局限性，并不是一个严格的理论。 三、模式密度g(?) dS dq? qx qy 0 在q空