天然气中H2S化学成因实验研究.pdf

维普资讯 学兔兔 石 油 与 天 然 气 化 工 第37卷 第2期 CHEMlCALENGlNEERlNG OFOlL ＆ GAS 141 天然气 中H2S的化学成因实验研究 丁康乐 李术元 岳长涛 钟宁宁 (1．中国石油大学(北京)重质油国家重点实验室) (2．中国石油大学 (北京)资源与信息学院) 摘 要 对天然气 一CaSO 一水体 系进行 了恒 温实验研 究。结果表 明，含水条件 下天然气与 CaSO 在450c=【～570c=【时可以发生反应，产物主要为 H S、CO 、CaCO 和焦炭。随着反应程度加 深 ，天然气中总烃所 占比例呈递减趋势 ，天然气干燥程度与酸化程度均增大。给 出了反应途径通式 并进行 了热力学分析。热力学计算表 明，天然气与 CaSO 的反应可 自发进行 ，升高温度对反应有 利 ，长链烷烃比短链烷烃更容易与 CaSO 发生反应。本研 究对解释天然气中H，S的化学成 因提供 了理论与实验依据 。 关键词 天然气 一CaSO 一水体 系 恒温实验 H，S 热力学分析 天然气中H，s主要有三种来源 ：①直接来源于 进入高压釜和 CaSO 进行反应 。CaSO 粉末为分析 生油母质或原油中含硫化合物的热裂解 ；②硫酸盐 纯 ，由北京益利精细化学品公司提供。模拟反应温 细菌还原作用；③硫酸盐热化学还原反应。一般认 度为 450c=【、480c=【、510c=【、540c=【和 570c=【，恒温 为前两种来源所形成 的 H，S在天然气 中的含量低 反应时问均为 168h。天然气 的初始压力为 3．0 于5％()，天然气 中高浓度 Hs只能来源于硫酸 MPa，最终压力 因温度而异 (一般为 12．0～20．0 盐热化学还原反应 ¨。 ，即地质条件下天然气接触 MPa)。反应完后，待高压釜冷却至室温时收集气 到硫酸盐后发生氧化还原反应 ，生成 H，S。 目前 国 体产物 ，打开釜盖，取出盛有固体产物的石英管。用 内外的研究工作主要局限于地质方面 的研究 ，缺乏 移液管抽出釜 中水溶液 ，用蒸馏水冲洗釜壁 3～4 相应的实验室工作。本实验在含水条件下对廊坊地 次 ，每次蒸馏水用量 10mL。将盛有 固体产物 的石 区某气井采集的天然气样 与 CaSO 反应进行 了恒 英管、抽出的水溶液及洗液一并移至坩埚 内，先在烘 温热模拟实验研究。通过气相色谱仪、微库仑仪、傅 箱内 120c=【鼓风干燥 2h除去水分 ，再放人马弗炉 立叶变换红外光谱仪对反应产物进行 了分析，探讨 内500c=【煅烧 2h。反应前和反应后用 电子天平分 了反应进行的途径和热力学特征 ，可为研究天然气 别对 固体反应物和反应后经高温灼烧后的固体产物 中H s的化学成 因提供理论与实验依据 。 进行称量 ，将质量差换算成 CaSO 的摩尔转化率 。 1 实验部分 1．2 分析方法 1．1 实验装置与实验条件 反应结束后 ，将通过高压釜的针形 阀减压后收 实验装置主要 由300mL高压反应釜、气路和 集到的气体产物 ，用微库仑仪和气相色谱仪进行分 取样分析系统组成 。反应釜为海安石油科研仪器有