【精选】第七章 化学动力学基础B.pptVIP

* 第7章 化学动力学基础 The Basis of Chemical Kinetics 教学目标： 1. 掌握化学反应速率的概念及表示方法。 2. 掌握基元反应、复杂反应、反应级数、反应分子数的概念。 3. 掌握浓度、温度、催化剂对化学反应速率的影响，掌握阿仑尼乌斯方程及其应用。 4. 了解由反应机理推导速率方程。 5. 理解有效碰撞理论和过渡状态理论，活化能、活化分子的概念及意义。 7-1 化学反应速率(The Rates of Chemical Reactions) 7-1-1 概述 热力学讨论过程的能量交换(?H)、过程的方向(?G)、过程的限度(K) ---可能性。 而动力学研究反应速率(快慢)、反应机理(怎样进行)---现实性。 例如：2K(s) + 2H2O(l) = 2K+(aq) + 2OH?(aq) + H2(g) H2(g) + 1/2O2(g) = H2O(g) 控制化学反应速率是许多实践活动的需要。 7-1-2 平均速率与瞬时速率 1. 平均速率： 指反应进程中某时间间隔(?t)内参与反应的物质的量的变化量，通常以单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示，可用一般式表示为： r ≡ ︱?nB / ?t︱ 或 r ≡ ︱?cB / ?t︱ 对于反应：a A + b B = c C + d D ︱?cA / ?t︱/ a =︱?cB / ?t︱/ b = ︱?cC / ?t︱/ c =︱?cD / ?t︱/ d 为了避免因方程式中系数不同，导致用不同物质的浓度变化表示的反应速率不同，定义：r ≡ (1/?B )?cB / ?t。 指是某一瞬时的速率，即时间间隔无限小，?t→0时的平均速率。 r ≡ ︱dcB / dt︱或 r ≡ (1/?B )dcB / dt 瞬时速率是浓度随时间的变化率。 2. 瞬时速率 注意：反应速率总是取正值，是有单位的物理量。 7-2 浓度对化学反应速率的影响 7-2-1 速率方程 表示反应速率受反应物或生成物浓度影响的定量方程。 如： H2 + I2 = 2HI r = k c(H2) c(I2) H2 + Cl2 = 2HCl r = k c(H2) c1/2(Cl2) H2 + Br2 = 2HBr r = k1 c(H2) c1/2(Br2) k2 c(HBr) c(Br2) 1 + 同一个反应，在不同浓度、温度、压力下，是否使用催化剂以及使用不同催化剂，反应速率不尽相同。 7-2-2 反应级数 速率方程中，反应物浓度的指数称为该反应物的反应级数，它们之和称为总反应级数。 对于反应：a A + b B = c C + d D r = k cm(A) cn(B) m、n分别为反应物A和B分反应级数，m+n为总反应级数。 例如，对于反应 H2 + Cl2 = 2HCl r = k c(H2) c1/2(Cl2) 总反应级数为3/2级，对H2是1级反应，对Cl2是1/2级反应。 反应级数越高，反应受浓度的影响越大。实验表明：反应的总级数一般不超过3；反应级数不一定是整数；反应级数也可能等于零。 7-2-3 速率常数 速率方程中的 k 称为速率常数，物理意义是速率方程式中各种物质浓度均为1 mol/L时的反应速率。 速率常数越大，表明反应进行得越快。但应注意，两个反应级数不同的反应，对比速率常数大小是毫无意义的。 速率常数的量纲由速率方程确定，总反应级数不同，单位不同。 速率常数的大小取决于反应物的本质，而与浓度无关。 速率常数是温度的函数，当其他条件相同时， T 升高，则 k 增