环己酮氧化制备己内酯研究进展.pdf

石 油 化 工 · 354 · PETR0CHEMICALTECHNOL0GY 2012年第41卷第 3期 环己酮氧化制备己内酯的研究进展 郭明奇，邱仁华，尹双凤 (湖南大学 化学化工学院，湖南长沙410082) [摘要] 己内酯是一种无毒的新型聚酯单体，它的聚合产物聚己内酯被称为 “绿色化学品”。主要介绍了制备己内酯的环己 酮氧化法，重点阐述了环己酮氧化法中的过氧酸氧化法、H：O氧化法、分子氧氧化法和生物氧化法，并比较和评价了各种方 法的优缺点 ；对于H，O，氧化法，分析和比较了均相催化剂体系和非均相催化剂体系的特点。与传统的过氧酸氧化法相比，用 HO。或分子氧氧化环己酮制备己内酯具有安全、经济、环保等优点，符合当代绿色化学发展的要求，具有很好的发展前景。 【关键词]环己酮；己内酯；氧化剂；催化剂 [文章编号]1000—8144(2012)03—0354—10 [中图分类号]TQ255 [文献标识码]A ResearchProgressinSynthesisofCaprolactonebyCyclOhexanOneOxidation GuoMingqi，QiuRenhua，IqnShuangfeng (CollegeofChemistryandChemicalEngineering，HunanUniversity，ChangshaHunan410082，China) [Abstract]Caprolactone(COSC)isanewnontoxicmonomerusedinsynthesisofpoly(caprolactone) which iscalledagreenchemica1．SynthesisofCOSCbyoxidationofcyclohexanonewasmainly introduced．Theoxidationofcyclohexanonewithper-carboxylicacid，H2O2orO2，andtheenzyme catalysismethodweresummarized．FortheH202method，thehomogeneouscatalystsystemswere comparedwiththeheterogeneouscatalystsystems．TheoxidationofcyclohexanonewithH202or02 wassafer，moreeconomicalandmoreenvironmentallyfriendlythanthatwithpercarboxylicacid． [Keywords]cyclohexanone；caprolactone；oxidant；catalyst s一己内酯 (简称己内酯)是一种无毒的新型聚 工业生产己内酯的方法 J。 酯单体，在高分子材料的合成和改性方面具有不可 根据反应中所采用的氧化剂不同，本文综述 替代的作用… ，其聚合产物为生物可降解聚己内 了环己酮氧化法中的过氧酸氧化法、H：O：氧化法、 酯 (PCL)，己内酯与各种单体共聚或PCL与其他树 分子氧氧化法和生物氧化法，并对各种方法进行了 脂共混可提高材料的光泽度、透明性、生物分解性 对 比。 和防黏性等。己内酯还是一种优良的有机溶剂和重 1 过氧酸氧化法 要的有机合成中间体，对一些难溶性树脂表现出很 好的溶解性，可与多种化合物反应制备具有独特l生 1899年，Baeyer和Villiger首次报道 了利用过 能的精细化学品。由于合成己内酯涉及强氧化等苛 硫酸 (Caro’s酸)做氧化剂将环己酮转化成己内酯 刻工艺操作 ，迄今为止只有美国、英国、Et本等 的方法，I~IJB—