锂离子电池钒系正极材料研究进展.pdf

第39卷 第 6期 ‘ 化 工 技 术 与 开 发 VO1．39 No．6 2010年 6月 Technology DevelopmentofChemicalIndustry Jun．2010 图国阉 锂离子电池钒系正极材料的研究进展 田成邦 ，刘 妍 (1．青岛亨达玻璃科技有限公司，山东 青岛 266426；2．青岛胶南市藏南镇组织办，山东 青岛 266411) 摘 要：锂离子电池具有很多的优良特性，发展很快并得到了广泛的应用。其中锂离子电池正极材料的研究 主要集 中在第 四周期过渡金属 的嵌锂氧化物 LiC4)2、LiNiO2、LiCo~Ni】一02、LiGa／3Ni13／Mn】3／02、LiMn02、 LiMnz04、LiMn204、LiFeP04上，近年来，钒系正极材料的研究引起 了人们的广泛关注。本文对钒系化合物 v308、v2()5、V60l3、uv204和LiNiVO4等正极材料的制备方法、结构及电化学性能的研究现状进行了综述。 关键词：锂离子电池；正极材料；锂钒化合物 中图分类号：TM 911 文献标识码：A 文章编号：1671．9905(2010)06—0031—05 锂离子电池是20世纪70年代后发展起来的一 和LiVOP4材料、金属氧化物MnO2等材料、金属硫 种新型电池，由Sony公司于 1990年率先投入商业 化物NiS和CuS材料等都在人们的研究之列 5【--8J。 化。由于锂离子电池有电压高、容量大、自放 电小、 其中钒系正极材料与其它正极材料相比，其比容量 环境友好及循环寿命长、无记忆效应等优点，在实际 高，可以大量地充放 电，适于作 电动汽车(EVS)、混 应用中显示出无法取代 的巨大优势，广泛应用于移 合电动汽车(HgVs)的动力电源。最近人们非常关 动电话、笔记本电脑、摄录机、电子仪表、武器装备 注的是V2o5凝胶材料，其比能量已经超过其它大 等。 部分的正极材料，因此，锂离子电池钒系正极材料备 近年来，锂离子电池的产量快速增长，应用领域 受瞩 目。本文综述了几种锂离子电池钒系正极材料 不断扩大，已成为影响国际民生的重要高新技术产 的结构、制备方法、以及电化学性质等。 品。然而，目前商用锂离子电池尚未投入应用，限制 1 LiV308 了锂离子电池在 UPS、储能电池、电动工具、电动汽 车等领域的应用。这其中一个重要原因是锂离子电 LiV3 为单斜晶系、属于P21／m空间群，具有 池正极材料尚未取得重大突破。 层状结构，比容量大、循环寿命长，具有优 良的嵌锂 当前已经研究过的锂离子电池正极材料主要有 能力，lmolLiv3o8中能嵌入 3molLi离子，即比容 层状的LiMO2和尖晶石型的LiM2o4结构的氧化物 量为 279mAh·g-。‘Li离子在 LiV3()8中的化学 (M=Co、Ni、Mn、V、Cr、Cu、W 、Mo、Ru、Rh、Fe等过 扩散系数比在其他的钒氧化合物 (如 V2o5、V6O13 渡金属离子)，其中研究最多的是锂钴、锂镍、锂锰、 等)中的高，约为 10-8～10 cm2·S 之间，且能克 锂钒等的氧化物。由于锂镍氧化物制备要求极为苛 服二硫族化合物不能承受的深度放电和易受潮等缺 刻，难 以大规模生产 J，锂锰氧化物循环性能较 点，而成为人们关注的电池正极材料之一[9--11]。 差l22j，锂钒氧化物结构不稳定l33J，只有锂钴以其 良 Li、，3()8是由八面体和三角双锥组成，位于八面体位 好的可逆性、放电容量、充放 电效率和电压稳定性成 置的L』离子与邻近层