磺化剂和磺化工艺技术研究进展.pdf

第39卷第 1期 当 代 化 工 Vo1．39，No．1 2010年 2月 ContemporaryChemicalIndustry February，2010 磺化剂及磺化工艺技术研究进展 水 宋相丹，刘有智，姜秀平，杜彩丽 (中北大学 山西省超重力化工工程技术研究中心，山西 太原 030051) 摘 要：综述了浓硫酸、氯磺酸、三氧化硫、氨基磺酸 、亚硫酸盐等磺化剂的性能特点，并具体说 明了相应的磺化工艺和生产应用，对比了不同磺化剂的优缺点及发展趋势。重点叙述了三氧化硫作为 磺化剂的各种磺化工艺和研究进展，指出三氧化硫磺化性能优越、绿色环保，应用广泛，主要在石油、 精细化工等行业有着广泛的发展潜力，但是三氧化硫磺化技术难度较大，需要在设备及工艺等方面进 行改进研究以解决当前出现的问题。 关 键 词：磺化；磺化剂；三氧化硫；磺化工艺；磺化反应器；研究进展 中图分类号：TQ125．1+2 文献标识码：A 文章编号： 1671—0460(2010)01—0083—40 磺化工艺在化工领域有很重要的地位，各种 法硫酸利用高，废酸生成量少 ，但只适合于沸点 磺化产品具有非常广泛的用途。磺酸化合物是产 低易挥发的芳烃像苯和甲苯的磺化。 量最大、应用最为广泛的阴离子表面活性剂 ，磺 浓硫酸磺化法一般应用间歇釜式和罐组式 化甲苯生产对甲苯磺酸是生产对甲酚的重要原 磺化反应器，历史悠久 ，技术成熟，产品质量稳 料，磺化油脂可应用于皮革、纺织等行业，三次采 定，曾广泛应用于烷基苯磺酸钠等表面活性剂的 油用石油磺酸盐是一种性能优 良的驱油用表面 生产 ，但由于耗酸量大并且废酸污染和设备腐蚀 活性剂[1-21，磺化产品的应用范围也越来越广。作 严重，逐步被三氧化硫磺化工艺替代。 为反应物，磺化剂的性能及相应的工艺条件直接 1．2 氯磺酸H。研 决定了工艺的先进程度和产品质量的好坏。 氯磺酸是一种常见的磺化剂，可看作是SO · HC1的络合物，其结构式如图1所示。 1 磺化剂及工艺方法 H 常用的磺化剂有浓硫酸(包括发烟硫酸)、氯 磺酸、三氧化硫、氨基磺酸、亚硫酸盐等。下面对 。一 。一 这些磺化剂及工艺进行介绍分析。 图1 氯磺酸结构式 1．1 浓硫酸 Fig．1ChlorosulfonicacidStructure 传统的磺化工艺采用浓硫酸 (包括发烟硫 氯磺酸反应活性强，可以在常温下进行，适 酸)作磺化剂，磺化方法主要有过量硫酸磺化法 合间歇工艺，操作方便 ，反应环境必须无水，但可 和共沸去水磺化法[3]。过量硫酸磺化法，浓硫酸既 以在氯仿、四氯化碳、硝基苯及液体SO等溶剂 是磺化剂，又是溶剂和脱水剂。此法法废酸污染 中进行。用氯磺酸作磺化剂磺化 甲苯时，需严格 严重，趋于淘汰。共沸去水磺化法是利用共沸的 控制氯磺酸与甲苯为等摩尔比，当比例过高会产 原理由未反应的有机物带出生成的水 ，使反应继 生对甲苯磺酰氯，其反应如式(1)，副产物HCI可 续进行，有机物经分离回收使用。共沸去水磺化 通过减压排除使