武汉大学分析化学chapter.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 二元酸可否作为一元酸，主要决定与两级离解常数的差别大小。有人计算过，当pKa1-pKa21.6或Ka1/Ka210^1.6，将二元酸作为一元酸处理的误差不大于2.5%。在计算溶液的pH时，我们的要求是误差5%。丁二酸的pKa2-pKa1=1.43,仍可以按一元酸处理（见北大教材p.65)。一般来说，可将pKa2-pKa1=1.5 来判断可否作为一元酸处理。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 在电解质溶液中，由于荷电离子之间以及荷电离子与溶剂之间的相互作用，使得离子在化学反应中表现出的有效浓度与真实浓度之间有差别。离子在化学反应中所表现出的有效浓度称为离子的活度。在有关的化学平衡计算中，严格地讲应用活度而不是浓度。分析化学工作在对物质的量的表征时，关心更多的是浓度。故有必要理解浓度与活度的关系。有关活度系数的计算，让学生自学，有一个基本的了解。原因（1）活度的计算用得不多，只有在计算标准缓冲溶液的酸度时，才用到活度， 原因是标准缓冲溶液的pH是由pH计测得，是活度；（2）活度系数公式只适用于稀溶液。 * 活度常数与浓度常数之间的差异反映了盐效应对酸离解的影响。离子强度越大，浓度常数相对于活度常数增