钙矾石形成与稳定及对材料性能影响的综述.docxVIP

钙矾石形成与稳定及对材料性能影响的综述王智1,郑洪伟2,韦迎春3(11重庆大学建筑材料与工程系,重庆400045;21广州市墙体材料革新办公室,广东广州510170;31重庆大学职业技术学院,重庆400045)[摘要]综述了钙矾石的物相结构、形成和稳定的条件以及对材料影响的研究结果。[关键词]钙矾石;形成和稳定;材料性能;影响A[中图分类号]TU528101[文献标识码][文章编号]1002-3550(2001)06-0044-06具有两倍的柱状结构。所以在长1017埃中有6个Ca原子,每个Ca原子外面有4个水分子配位,共有24个水分子,定向排列呈柱状,平行于纵轴外侧有四个沟槽,1钙矾石的物相结构钙矾石(简称AFt),分子式3CaO·Al2O3·3CaSO4·其中三个沟槽各有一个SO2-,另一个沟槽中含有两个32H2O,是水泥水化硬化过程中形成的针状晶体,不仅是硅酸盐水泥水化产物之一,通常约占水化产物的7%,而且是抗硫酸盐水泥、膨胀水泥以及硫铝酸钙系列水泥的主要水化产物,约占水化产物的25%。H.F.W.泰勒(Taylor)和摩尔(Moore)等人利用现代化科研设备,对钙矾石的分子结晶构造进行微观研究。钙矾石的基本结构单元为{Ca3Al(OH)6]·12H2O}3+,属三方晶系,呈柱状结构,如图1所示1。钙矾石的构造式为Ca6Al2(OH)12·24H2O·(SO4)3·2H2O,其离子式为{Ca6Al(OH)6]2·24H2O}6+·4水分子。在一定条件下晶胞可朝纵向增生,横向簇生,成为杆状的较大结晶,以致在光学显微镜下都能看到。根据钙矾石的分子式和构造结构示意图,我们可以知道,钙矾石最大的特点就是会产生体积膨胀,分析其原因,首先,根据其分子式,当钙矾石形成时,要结合和吸附31～32个水分子,其中点阵牢固结合水6个,配位水26个,使钙矾石的固相体积增大125%左右;同时,又由于在水化硬化过程中的结晶压力和吸水肿胀变形,这些膨胀变形在约束条件下则转化为水泥石的自压应力。(SO4)2-·2HO。可以看出构造式和离子式与图1结32晶构造是一致的。2钙矾石的形成与稳定条件211水泥石中液相组成对钙矾石的形成与稳定的影响在普通水泥中钙矾石的生成反应式如下2:C3A+CaSO4·2H2O+H2O→3CaO·Al2O3·3CaSO4·(30～32)H2O钙(AFm):当石C3A+3CaO·Al2O3·3CaSO4·(30～32)H2O+H2O→3CaO·Al2O3·CaSO4·12H2O钙矾石的形成由水泥石孔隙中液相Ca2+、SO2-、4OH-和AlO-的含量来决定,其平衡常数以下式来表2示:3CaO·Al2O3·3CaSO4·32H2OKp=Ca2+]6SO]OH]AlO]HO222-3-4-2294可见,AFt的形成由上式中四种离子的浓度积来图1钙矾石柱状结构单元图1表示一个晶胞的构造,它是由Al(OH)6]3-八面体链组成,其周围与三个钙多面体结合,柱状单元可重复的距离为1017埃。钙矾石的基本结构就是沿纵轴2+3决定,其中Ca是6次方的关系,所以石云兴等认为Ca2+浓度是钙矾石形成和稳定的主要因素。并用试验证明C3S含量高的水泥在水化初期可生成大量的[收稿日期]2001-04-20·44·钙矾石,而C2S含量高的贝利特水泥,在水化初期不形成钙矾石。他认为Ca2+浓度过高时,不仅增加AFt的生成量也影响其形态。Ca2+浓度超过过饱和度(pH值达到1319)以后,AFt会以固相反应形成,其形态呈团聚的并向外放射的针状晶体。这样形态的晶体比表面积大,相互交叉挤压,产生的膨胀压力更大。这一观点正是国内外流行的观点。但王善拔等1认为“钙矾石的膨胀特性取决于液相CaO浓度”的观点不甚正确,应该修正为“钙矾石的膨胀特性取决于液相pH值(即OH-浓度),而不一定取决于CaO的浓度。pH值越大,膨胀值越大。”他解释为根据钙矾石的结构单元,Al(OH)6]3-八面体主要由Al3+和OH-组成,在含有石膏的铝酸盐水泥中,CaO除了提供Ca2+离子外,更重要的是为钙矾石结构单元提供了OH-,从而有利于钙矾石晶核的形成。而当有NaOH存在的情况下,Al3+浓度将大大增加,而且还可提供大量的OH-离子,对钙矾石结构单元的形成十分有利。杨南如等4认为钙矾石的稳定条件在很大程度上决定于液相中SO3]的浓度,如溶液中SO3]的浓度低于110g/l,则钙矾石难以生成或不能稳定存在,将转变为低硫型盐。他试验采用C12A7+石膏(不同类型)体系中液相成分与钙矾石的稳定形成的关系证明了上述观点。并发现在加硬石膏的试样CS2的液相中,SO3]始终处于0112g/l以下,因此只能生成低硫型盐。杨南如4还认为钙矾石稳定的另一个条件决定于可以与铝酸钙生成复盐的其它矿物加入量。例如