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第二章 电解质溶液 §2-1电解质的分类 §2-2电解质溶液的静态性质 §2-3电解质溶液的离子相互作用理论 §2-4离子的溶剂化作用与水化作用 §2-5电解质溶液的动态性质 §2-1电解质的分类 什么是电解质和电解质溶液 电解质溶液如何导电 电解质的三种分类方法 什么是电解质和电解质溶液 电解质通常是指熔化或溶于溶剂时形成离子而具有导电能力的物质 电解质在适当的溶剂中离解成带相反电荷的正、负离子而形成的溶液称之为电解质溶液 电解质溶液如何导电 金属导体(第一类导体)是依靠电子在电场中移动实现导电的 电解质溶液(第二类导体)是依靠离子在电场中移动实现导电的 金属导体(第一类导体)与电解质溶液(第二类导体)的界面是通过电化学反应(与带电离子有关的得失电子)来实现电子导电与离子导电的过渡 电解质的三种分类方法 按电解质的电离程度可分为强电解质与弱电解质(这一分类与溶剂和浓度有关) 按电解质的本质可分为真实电解质与潜在电解质(这一分类与溶剂和浓度无关) 按电解质在溶液中的存在形式可分为缔合式电解质与非缔合式电解质(这一分类也与溶剂和浓度有关) 按电解质的电离程度分类 强电解质：溶液中以分子状态存在的部分少于千分之一的电解质 弱电解质：溶液中以分子状态存在的部分多于千分之一的电解质 按电解质的本质分类 真实电解质(真正的电解质)：固体为离子晶体、熔融后形成离子导体的物质，如氯化钠等以离子键结合的晶体物质 潜在电解质(可能的电解质)：能与溶剂发生作用而产生离子的非离子物质，如醋酸、硫酸、盐酸等以共价键结合的化合物 按电解质在溶液中的存在形式分类 缔合式电解质：在溶液中有未离解的分子或有离子对形成的电解质 非缔合式电解质：在溶液中只形成正、负离子，没有未离解的分子也不形成离子对的电解质 只有真实电解质(真正的电解质)和强电解质才有可能成为非缔合式电解质 §2-2电解质溶液的静态性质 电离度和电离常数（复习） 活度与活度系数（复习） 离子强度（复习） 电离度和电离常数 活度与活度系数 电解质溶液组成的三种表示方法 体积摩尔浓度C(摩尔数/溶液升数) 重量摩尔浓度m(溶质摩尔数/溶剂的公斤数) 摩尔分数X(溶质摩尔数/溶液总摩尔数) 活度a与活度系数γ(a=γm) 离子平均活度(或离子平均活度系数)的定义为构成给定电解质的离子活度(或离子活度系数)的几何平均值 离子平均活度 离子平均活度系数 离子平均浓度 离子平均活度与电解质活度的关系 离子强度 §2-3电解质溶液的离子相互作用理论 电离理论的局限性 强电解质溶液的离子互吸理论 离子缔合理论 电离理论的局限性 电离理论假设电解质溶液的行为类似理想气体，没有考虑到离子之间和离子与溶剂之间的相互作用 经典电离理论只适用于弱电解质的稀溶液，无法定量解释弱电解质的浓溶液和强电解质溶液的行为，存在很大的局限性 强电解质溶液的离子互吸理论 离子氛模型（离子互吸模型） 溶液中每一个离子都是被符号相反的离子氛所包围，离子氛的总电荷在数值上等于中心离子的电荷但符号相反 离子氛只能看成是时间统计的平均结果 离子氛是球形对称的 在无限稀释的情况下离子的行动就不受其他离子的影响而不形成离子氛，但在寻常低浓度的溶液中，离子氛的存在影响着中心离子的行动 离子氛模型示意图 离子氛模型的五点基本假定条件 强电解质在稀溶液中完全电离 离子是带电荷的圆球且不极化，在极稀溶液中可看成点电荷 离子间的相互作用力主要是静电库仑引力 离子之间相互吸引产生的作用能小于离子的热运动能 稀溶液的介电常数与溶剂的介电常数相差不大 德拜-休格尔极限公式 离子平均活度系数的经验修正式 离子缔合理论 两个不同电荷的离子彼此接近到某一距离时，它们之间的库仑引力大于热运动作用力，就能形成缔合的新单元，这些缔合新单元有足够的稳定性，溶剂分子的碰撞不能拆散它，称之为离子对或缔合体 离子对与分子有本质上的不同，离子对只是依靠库仑力相结合，分子则是通过化学键相结合 分子不能导电，由对称电解质(1:1或2:2价)的离子形成的离子对也不能导电，但由非对称电解质(1:2或1:3价)的离子形成的离子对则仍能导电 正负离子形成离子对的距离 正、负离子间的距离小于q时形成离子对，而大于此距离时不能形成离子对(25℃的水溶液) 1:1价型电解质： ｑ＝ 3.57×10-10m 2:2价型电解质： ｑ＝14.28× 10-10m 3:3价型电解质： ｑ＝32.10× 10-10m 缔合分数(缔合度)与缔合常数KA 考虑到离子互吸效应的伏阿斯缔合常数 缔合离子示意图 §2-4离子的溶剂化作用与水化作用 水的性质与结构(复习与自学)