现代材料分析-热分析介绍.pptVIP

第四章 热分析 4.1 绪论 4.2 热重法 4.3 差热分析与差示扫描量热法 4.4 热分析联用技术 4.1 绪 论 4.1.1 热分析的定义 热分析（thermal analysis）：在程序控制温度条件下，测量物质的物理性质随温度变化的函数关系的技术。 物质的物理性质的变化，即状态的变化，总是用温度T这个状态函数来量度的。数学表达式为 F=f（T） 其中F是一个物理量，T是物质的温度。 所谓程序控制温度，就是把温度看成是时间的函数。取 T=?（?） 其中?是时间，则 F=f（T）或f（?） 4.2 热重法（TG） 4.2.1 热重法和微商热重法 （1）热重法：在程序控制温度下，测量物质的质量与温度，或在恒温下测量物质的质量与时间关系的技术。 W=f（T或t） 式中：W—物质质量；T—温度；t—时间 （2）微商热重法（DTG）：表示质量随时间的变化率(dm/dt)与温度(或时间)的函数关系。 纵坐标—质量变化率dm/dt或dm/dT 横坐标—时间或温度 定量性强，能准确地测量物质的质量变化及变化的速率，不管引起这种变化的是化学的还是物理的。 热失重的试验结果与实验条件有关。 TG曲线上质量基本不变的部分称为平台，两平台之间的部分称为台阶。B点所对应的温度Ti是指累积质量变化达到能被热天平检测出的温度，称之为反应起始温度。C点所对应的温度Tf是指累积质量变化达到最大的温度(TG已检测不出质量的继续变化)，称之为反应终了温度。 反应起始温度Ti和反应终了温度Tf之间的温度区间称反应区间。亦可将G点取作Ti或以失重达到某一预定值(5%、10%等)时的温度作为Ti ，将H点取作Tf 。Tp表示最大失重速率温度，对应DTG曲线的峰顶温度。 尼龙66的TG和DTG曲线 乙丙橡胶的TG和DTG曲线 ● DTG曲线上的峰顶点（d2m/dt2=0，失重速率最大值点）与热重曲线的拐点相对应。 ● 与DTG曲线的峰顶对应的温度即为最大失重速率温度； ● DTG曲线上的峰数目和TG曲线台阶数相等； ● DTG曲线上的峰面积与样品失重量成正比→从DTG的峰面积可以算出样品的失重量。 DTG曲线的优点 能准确反映出起始反应温度Ti，最大反应速率温度Te和Tf 。 更能清楚地区分相继发生的热重变化反应，DTG比TG分辨率更高。 DTG曲线峰的面积精确对应着变化了的样品重量，较TG能更精确地进行定量分析。 能方便地为反应动力学计算提供反应速率（dw/dt）数据。 DTG与DTA具有可比性，通过比较，能判断出是重量变化引起的峰还是热量变化引起的峰。TG对此无能为力。 零位式热天平示意图 1—梁；2—支架；3—感应线圈4—磁铁；5—平衡砝码盘； 6—光源；7—挡板；8—光电管；9—微电流放大器；10—加热器；11—样品盘；12—热电偶 失重量的计算 失重率=（W0-W1）/W0×100（%） 式中：W0—失重前质量 W1—失重后质量 4.2.3 影响热重曲线的因素 （1）仪器方面的因素 ① 浮力的影响 测得的重量 =试样质量- 气体浮力 温度↑，试样周围的气体的密度↓，气体的浮力↓： 300?C时气体浮力为常温时的1/2； 900?C时浮力降为1/4。 结果：试样质量不变时，随温度升高，试样增重—表观增重 ?W = V ? ? ? (1 - 273/T) V— 样品和样品皿的体积； ? —气体在273K时的密度； T —温度，绝对温标。 ② 试样皿的影响 理想的皿：皿材料是惰性的，不失重，不是试样的 催化剂； 试样摊成薄层，有利于热传导、扩散和 挥发。 ③ 挥发物冷凝的影响 影响的原因：试样分解、升华、逸出的挥发性物质 在仪器的温度较低位置处冷凝，特 别挥发物冷凝在称重的体系中（如悬 丝），这部分残留的冷凝物的质量变 化将叠加到待测试样中。 实 验 技 巧：减少试样用量 选择适当的冲洗气流量 （2）操作条件的影响 ①? 升温速率的影响 规律：升温速率越大，影响越大 表现：1. 升温速率提高，使分解的起始温度和终止温度都相 应提高，但失重量不受升温速率的影响。 2. 升温速率不同，热重曲线形