hamett指示剂测酸性hamett指示剂测酸性.pdf

～ z 吉 林 工 学 院 学 报 1993年第2期 JOURNAL oF JILlN INST1TUTE No2 1993 (第 l4卷) oF TECHN0L0GY V01．14 用Hammett指示剂法测定固体催化剂的 酸强度及其分布 0 ； 魏长平 王丽萍 (轻幼工程系) 摘 要 本文利用胺滴定法在H。为一5．o～一82范围的环已烷洁液中观察吸附的哈迈特 指示剂的颜色变化 ．选用PKa值不同的几种指示剂 ，测 出不 同酸强度下的酸量而作出酸强度 分布曲线 ，探讨了其规律性 。 h — L 关键词 固体僵化剂 指示剂玄酸量 酸强度 分布曲线 回廖姜1．兰 ， 一 ～一 ／ — — 一 一 40rome~ ． 近几十年来 ，固体催化剂催化作用的广泛研究，对于基础理论研究和工业发展，尤其 在石油化学领域中已作出了较大的贡献。固体催化剂的种类很多 ，有酸碱催化剂、络合 催化剂、半导体催化剂等等。其中固体酸催化剂可用作烃类裂化、烯烃异构化、聚合水合、 芳烃烷基化、醇类脱水等许多重要反应的催化剂。那么催化剂的酸性与活性有什么关系 呢?目前，人们普遍认为：固体酸催化剂的活性来源于它的酸性0。酸催化剂之所以有催化 作用主要是由于催化剂中产生了质子酸的酸性中心。酸催化剂表面的酸中心，在反应中充 当了活性中心，使反应的中间态——正碳离子较易形成。因此，人们正在积极研究、探索试 图找到催化剂的酸性与活性的定量关系。有人认为催化剂的活性与催化剂表面酸强度和 酸量坐标下某一强度下的酸量有线性关系。也有人认为催化剂的活性与催化剂表面酸强 度和酸量坐标下的面积有关。为了进一步搞清酸性和活性的关系 ，本文用 Harnmett指示 剂法对催化剂表面酸性进行 了研究。 1 原理和方法 本实验是利用胺滴定法在H。为+5．O～一8．2范围的环已烷溶液中观察吸附的哈迈 特指示剂的颜色变化，测量催化剂的表面酸性。表面酸性用哈迈特函数H 表示。 实验所用指示剂实际上是一种弱碱，当它与酸性中心相遇时，即被吸附与酸性中心反 应 。用下式表示 ； AH一≠ A + H (1) A：代表指示剂 (碱)； 收稿 13期 ：1993—02一帅 17 H ：代表酸性中心 ； AH ：为 A和H 反应生成的共轭酸。 当反应达平衡时： Ka一 一掣 (2) Ⅱ ^H AH~ · ^H d：活度 ； ，：活度系数； f：浓度 ； 指示剂 A与酸性中心作用之前为一种颜色，而作用之后则呈现酸性色、其颜色的变化取 决于 C一+／c 的比值 。将 (2)式取负对数 ： PKa： Iog 一 log A (3) 令H。=一log号 代人(3)式中得； PKa—log#