有机化学讲稿（PP）-卤代烃B.ppt

与金属镁反应 格氏（ Grignard ）试剂 Y R－MgX ＋ H－Y → R－H ＋ Mg X （Y＝－OH，－OR，－X，－NH2，－C≡CR等） 格氏试剂非常活泼，能被许多含活泼氢的物质分解为烃: O(C2H5)2 O(C2H5)2 R X 格氏试剂常用无水乙醚、四氢呋喃作溶剂 CH2=CH－MgX CH2=CH－X + Mg 四氢呋喃 乙烯型和芳基烃卤代烃必须用四氢呋喃 RMgX + O2 ROOMgX 2ROMgX RMgX 格氏试剂制备时要避免与O2接触： 格氏试剂在有机合成中具有广泛用途。 例如： 五．亲核取代(SN)反应历程 卤原子被带有负电荷或未共用电子对的试剂(如OH－、RO－、CN－、NO3－、NH3等)取代，这种带负电荷或未共用电子对的试剂，称为亲核试剂（用Nu－表示）。由亲核试剂的进攻而发生的取代反应，称为亲核取代反应，以SN表示。 亲核试剂 卤代烷 取代产物 离去基团 两种不同的亲核取代反应机理---- SN1 和 SN2 单分子亲核取代反应（SN1） 双分子亲核取代反应（SN2） 1.单分子亲核取代反应（SN1） υ＝k[(CH3)3CBr] 第一步 ： 第二步 ： SN1反应历程中的能量变化 R3C－X R2CH－X RCH2－X CH3－X 不同类型卤代烷按SN1历程反应的活性次序: (生成的正碳离子中间体越稳定，反应越容易进行，反应速度越快。) SN1特征: (1) 一级反应, v = k [RX] (2) 两步反应, 限速步骤是碳正离子的形成 烯丙基型 苄基型 正碳离子的形成决定速度步骤 * 第六章 卤 代 烃 烃分子中的一个或几个氢原子被卤原子取代后生成的化合物，称为卤代烃。卤原子(F,Cl,Br,I)是其官能团。 卤代烃按照烃基结构不同可分为：卤代烷烃、卤代烯烃和卤代芳烃等。 按照分子中卤原子的数目，又可分为一元、二元、三元卤代烃，二元或二元以上的卤代烃统称为多卤代烃。 一、卤代烃的分类和命名 烷烃分子中一个或几个氢原子被卤原子取代后的化合物，称为卤代烷。一卤代烷可用R－X表示，其通式为CnH2n+1X。 1、卤代烷烃 R | R－CH2X R－CH－X R－C－X | | R R 伯卤代烷 仲卤代烷 叔卤代烷 （1）卤代烷烃的分类 根据卤原子所连的碳原子类型不同，卤代烷可分为伯（1°）卤代烷、仲（2°）卤代烷和叔（3°）卤代烷。 （2）卤代烷烃的命名 简单卤代烷的普通命名法，是由烷基的名称加上卤原子的名称而成。例如： CH3 CH3 CH3 | | | CH3Cl CH3CHBr CH3CHCH2Cl CH3C－Cl | CH3 甲基氯