N-苯基富勒烯吡咯烷的合成及其光伏性能-厦门大学学报自然科学版.DOCVIP

doi:10.6043/j.issn.0438-0479.201706001 N-苯基富勒烯吡咯烷的合成及其光伏性能 鲁旭斋1，李姝慧1，湛新星1，王坦1，邓林龙2 (， 谢素原1 ， 黄荣彬1，郑兰荪1 （1.厦门大学 化学化工学院固体表面物理化学国家重点实验室 2.厦门大学萨本栋微米纳米科学技术研究院，福建 厦门 361005 摘要：采用Prato反应合成了一系列N苯基取代的富勒烯吡咯烷衍生物并将其作为电子受体材料应用于聚合物太阳能电池。实验结果表明，N-苯基2-(3-甲氧基苯基)[60]富勒烯吡咯烷和N-苯基2-(4-甲氧基苯基)[60]富勒烯吡咯烷可以通过一锅法合成，其产率较高。以聚(3己基噻吩)(P3HT)为给体，N-苯基2-(3-甲氧基苯基)[60]富勒烯吡咯烷和N苯基2-(4-甲氧基苯基)[60]富勒烯吡咯烷为受体的聚合物太阳能电池的转换效率分别为3.27%和3.30%。该效率接近在相同实验条件下的P3HT[6, 6]-苯基C61-丁酸甲酯(PC61BM)器件的效率。 关键词： 中图分类号：O 649.5; O 613.7 文献标志码：A 聚合物太阳能电池由于具有加工工艺简单、成本低、质量轻、可制成柔性器件等优点[1-3]而备受研究人员关注。近年来，聚合物太阳能电池发展迅速，取得了极大的研究进展[4-7]。目前，聚合物太阳能电池的最高效率已达12.2%[8]，其研究主要集中在聚合物给体材料，而针对电子受体材料的研究则相对较少[9]。目前，聚合物太阳能电池常用的电子受体材料主要是C60的衍生物[6, 6]-苯基-C61-丁酸甲酯(PC61BM)[10]以及相应的C70的衍生物PC71BM[11]。尽管PC61BM和PC71BM的光伏性能优异，但仍存在可见光区吸收不足，最低未占分子轨道(LUMO)能级较低，成本高等不足。因此，为了进一步提高聚合物太阳能电池的能量转换效率和降低成本，需要开发高效率低成本的新型富勒烯受体材料。 目前，PC61BM 的合成路线基本采用Wudl报道的方法[12]，以C60，4-苯甲酰基丁酸和对甲苯磺酰肼为原料，通过多步反应合成PC61BM。该方法步骤多且整体产率不高，导致PC61BM价格昂贵。因此，开发合成路线简单且光伏性能跟PC61BM接近的新型富勒烯受体材料，可以有效地降低富勒烯受体材料的成本，有利于聚合物太阳能电池的商业化。 富勒烯吡咯烷是它是通过富勒烯亚胺叶立德的1,3偶极环加成反应合成的自从1993年被Prato等报道以来，科学家们对其机理进行了深入研究并不断合成出新的富勒烯吡咯烷衍生物。此类化学反应的特点有：可得到单的[6, 6]闭环产物，反应所需前驱体大多可通过商业途径获得或易于制备，两种取代基可同时引入吡咯环中来获得结构丰富的物质。富勒烯吡咯烷衍生物良好的电荷传输特性高电子亲和性合成简单易于进行化学修饰化学稳定性等。 前驱体 1. 实验部分 1.1 氧化铟锡(ITO)导电玻璃由深圳南玻显示器件科技有限公司提供。P3HT和聚(3,4-乙烯二氧噻吩):聚苯乙烯磺酸盐(PEDOT:PSS)由上海翰丰化工科技有限公司提供。C60购自濮阳市永新富勒烯科技有限公司；N-苯基甘氨酸、2-甲氧基苯甲醛、3-甲氧基苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、二异丙氧基双乙酰丙酮钛购自阿法埃莎(中国)化学有限公司；甲苯、丙酮、异丙醇、1, 2-二氯苯、乙腈为国药集团化学试剂有限公司生产。所用试剂均为分析纯。 1.2 仪 器 核磁共振波谱仪Bruker AV400核磁谱仪，Bruker AV500核磁谱仪，氘代试剂为含有内标四甲基硅烷TMS)的氘代CDCl3)。 质谱仪：Bruker Esquire HCT 型质谱仪，电离源为大气压化学电离源(APCI)，采用负离子模式检测。 紫外光谱仪：Varian Cary 5000 UVVis-NIR分光光度计，溶剂为甲苯，扫描波长范围200~1100 nm。 循环伏安曲线测试：CHI660C型电化学工作站。以Pt电极作为工作电极，Pt丝作为对电极，Ag/Ag+电极0.01 mol/L硝酸银，0.09 mol/L六氟磷酸四丁铵Bu4NPF6)的乙腈溶液作为参比电极。在浓度为0.1 mol/L 六氟磷酸四丁铵的二氯苯/乙腈(5:1)溶液中进行测试。 以C60，N-苯基甘氨酸和甲氧基取代的苯甲醛为原料，采用一锅法合成富勒烯吡咯烷衍生物，合成路线如图1所示。各化合物的命名如下：N-苯基-2-(2-甲氧基苯基)[60]富勒烯吡咯烷(FP1)，N-苯基-2-(3-甲氧基苯基)[60]富勒烯吡咯烷(FP2)，N-苯基-2-(4-甲氧基苯基)[60]富勒烯吡咯烷(FP3)。 图 1 富勒烯吡咯烷衍生物的合成路线 Fig. 1 Synthetic route for fulleropyr