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催化裂化汽油中含硫化合物的分离氧化脱硫研究

http://www.hx山.org 化学通报 2006年第12期 ·945 催化裂化汽油中含硫化合物的分离氧化脱硫研究 陈兰菊,,2 郭绍辉,’ 赵地顺2 (’石油大学(北京)重质油加工国家重点实验室 北京 102249; 2河北科技大学化学与制药工程学院 石家庄 050018) 摘 要 以负载氧化铜的氧化铝层析柱对催化裂化(FCC)汽油全馏分进行分离,使其中的烷烃、烯烃与 芳烃、含硫化合物分离成极性不同的两组,含硫化合物在芳烃组分中得以分离富集。分离后对芳烃组分中的 含硫化合物进行氧化,脱硫率达72%.氧化后的芳烃组分与分离出来的烷烃、烯烃组分混兑,可使FCC汽油 的总脱硫率达71.3%. 关挂词 催化裂化汽油 含硫化合物 氧化铝 分离 氧化脱硫 SeparationandOxidationofSulfur-containingCompounds inFlowCatalyticCrackingGasoline ChenLanju2,GuoShaohui‘,ZhaoDishun2 (’StateKeyLaboratoryofHeavyOilProcessing,ChinaUniversityofPetroleum,Beijing102249; 2CollegeofChemistryandPharmaceuticalEngineering,HebeiUniversityofScienceandTechnology,Shijiazhuang050018) Abstract Theseparationofflowcatalyticcracking(FCC)gasolinewasconductedbyaluminacolumnladenwith copperoxidetoobtaintwogroupswithdifferentpolariyt:alkaneandolefingroupandaromaticsandsulfur-containing compoundsgroup.Afterenrichedseparation,thesulfur-containingcompoundswereoxidizedwith72%sulfurremovalratein aromaticsgroup.Theoxidizedaromaticsgroupwasblendedwithalkaneandolefingroup.Thesulfurremovalrateofflow catalyticcrackinggasolinewas71.3%. Keywords Flowcatalyticcrackinggasoline,Sulfur-containingcompounds,Aluminacolumn,Separation,Oxidative desulfurization 随着汽车保有量的增多和环保的要求日趋严格,生产清洁汽油是全球炼油工业发展的总趋势。空 气污染的主要因素之一是汽车尾气中的sox,它主要来自于催化裂化(FCC)汽油中的有机硫化物。国外 汽油一般约34%来自FCC流程,我国约80%的汽油来自FCC流程,而汽油中90%以上的硫来自FCC汽 油,这使得我国汽油中的硫含量比国外高很多。由于FCC汽油组成复杂,烯烃含量高,硫含量高,大量 烯烃的存在对各种脱硫技术都非常不利。由于烯烃和含硫化合物的极性有一定的差别,通过柱层析色 谱将这两组分进行分离,即可减少脱硫工艺的批处理量,又可在不损失汽油辛烷值的情况下进行脱硫。 氧化铝的用途广泛,人们对其表面性质1,〔2]和原油的组分分离3,〔4]进行了大量的研究。李勇志等’〕〔 将氧化铝用于重质油的族组分的制备分离研究中,发现氧化铝对长链正构烷烃有较强的吸附性能,正构 烷烃的链越长,氧化铝对其吸附的活性点越多。氧化脱硫技术可在常压和低温下进行,不耗费氢气,设 备投资少,特别是对HDS难以脱除的DBT类化合物有较高的脱硫效率[[6-10],能达到1.0/ag/g以下的超深 度脱硫,是一项很有前途的脱硫技术。 本研究采用制备液相色谱法,以自制的负载型氧化铝作为吸附

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