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劣质原油加工装置设备的腐蚀与防护对策
劣质原油加工装置设备的腐蚀与防护对策
中国石化股份公司金陵分公司
摘要:近十年来,金陵石化公司经历了1999年-2002年含硫、高硫原油加工,到2003年-2006年高硫、含酸原油加工,再到2007年以来高硫、高酸原油加工的发展过程,设备防腐蚀工作也经历了从对硫腐蚀特点认识到对酸腐蚀的防护与控制,从装置设备用材全面普查到材质不断升级与完善,从腐蚀的常温监测到高温测厚,防腐工作由点到面并初步形成网络化的过程。本文分析了这三个时期劣质原油的特点及设备腐蚀故障,初步探讨了高酸油的腐蚀机理,针对目前主要装置存在的问题,提出了相应的解决措施,这对今后加工劣质原油的安全生产 保证设备的本质安全及提高企业的经济效益都具有重要的意思。
关键词:劣质原油 设备腐蚀 防护对策
引言
世界原油的供应趋势是资源日趋劣质化高硫原油原油总量中的比例已占到一半左右劣质原油加工过程中设备的腐蚀是一个棘手的问题对企业的影响是全方位的,贮存、输送、后加工等各个环节都会受到腐蚀的干扰原油加工的企业,几乎都会遇到设备的严重腐蚀造成泄漏、迫使装置局部或全部停等问题应对原油劣质化,加强设备防腐,提高设备防腐品质,寻求工艺防腐措施,任重而道远。 称 原油 汽油 分布 煤油 分布 柴油 分布 蜡油 分布 减压
渣油 分布 管输原油 1.04 0.008 0.02 0.012 0.05 0.343 6 0.68 17.9 1.54 76 伊朗轻质原油 1.6 0.06 0.6 0.17 2.1 1.21 15 1.62 16.9 3.0 65.4 1.1.2主要生产装置加工含硫原油设备腐蚀故障及特点
从图1可以看出,管线和冷换设备是腐蚀故障的多发区,占整个腐蚀故障的38.84%和22.31%,是腐蚀监控采取防腐保护的重点,从图2可以看出,均匀腐蚀和应力腐蚀是造成炼油各类设备腐蚀故障的主要原因,分别占腐蚀故障总数的57.85%和 35.53%。因材质错用和误用造成的腐蚀故障时有发生,在结合检修对各主要装置的高温重油部位可能存在问题部位的材质进行的全面普查工作中,共检查4777点,发现错用和误用407点,发现问题占检查总数的9.83%。这一时期在中石化其它炼油企业还发生了多起因材质误用、错用造成的腐蚀泄漏着火等安全事故。
1.1.3主要生产装置设备管线腐蚀的典型案例:
1.1.3.1高温硫腐蚀环境下材质的错用造成腐蚀穿孔
2001年6月27日晚21:00左右,焦化装置2#急冷油线一焊缝熔合线附近腐蚀减薄穿孔,该管线规格:ф57*3.5 介质:重蜡;温度:350℃左右;压力:0.5~0.6MPa;材质:碳钢。
图3 焦化急冷油线腐蚀穿孔
在2007年11月一套常减压高温管线也发生因材料不对引发的腐蚀故障。
1.1.3.2在醇胺-CO2-H2S-H2O的腐蚀条件下的减薄穿孔
2002年5月21日22点50分,重催脱硫系统再生塔T3203抽出至重沸器E3204入口线弯头下方管线腐蚀穿孔。操作条件为:压力:0.1MPa左右;温度:110℃左右,介质:含硫富液;于1995年投用,材质:碳钢 规格:Ф273*8。
图4 重催脱硫系统管线腐蚀穿孔包套情况
这一时期腐蚀特点是高温环境下的硫腐蚀、低温条件下湿硫化氢导致的应力腐蚀开裂和脱硫系统的醇胺-CO2-H2S-H2O体系的腐蚀。
1.2 2003年-2006年高硫、含酸原油加工时期
1.2.1 原油硫、酸含量及分布
这一阶段沙轻、沙中油(硫含量1.8%-2.35%)占全年加工量的40%-50%左右,同时以都巴和魁托原油 (酸值3.4-4.13 mgKOH/g)为标志的高酸油掺炼,加工后期进行了达混油掺炼。以2005年为例,原油加工量1074.35万吨,其中沙轻油446.04万吨,沙中油34.86万吨。原油加工的总体特点是高硫含酸。
表2 沙轻\沙中含硫油在各馏份油中的分布(单位:硫含量Wt%,分布%)
名称 原油 汽油 分布 煤油 分布 柴油 分布 蜡油 分布 减压渣油 分布 沙特中质原油 2.35 0.034 0.3 0.39 3.6 2.1 6.2 3.01 36.6 4.16 43.6 沙特轻质原油 1.8 0.036 0.4 0.43 3.9 1.21 7.6 2.48 44.5 4.1 53.3 都巴和魁托原油的具体特性见表3:
表3高酸原油基本特性
名称 350℃收率 500℃收率 密度 粘度 酸值 含盐量 w% w% W% kg/m3(20℃) mm2/s(50℃) mgKOH/g mg/l 魁托 34.75 62.01 0.67 929.2 48.15 3.4 128 都巴 17.7 46.53 0.17 931.50 185.44 4.13 124.2
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