丁苯吡胶乳合成技术的进展.docx

2001年9月ChemicalReactionEngineeringandTechnologySept,2001文章编号:1001-7631(2001)03-272-06丁苯吡胶乳合成技术的进展淳1,隆仲华2朱中南1张(1.华东理工大学化工学院,上海200237,2.高桥化工厂,上海200137)摘要:简要介绍了国外丁苯吡胶乳的主要品种牌号及其性能,较详细地介绍了近年来丁苯吡胶乳聚合技术进展,以及国内研究情况,并提出了几点意见。关键词:丁苯吡胶乳;聚合;粘接剂;纤维;轮胎帘线中图分类号:TQ330138+7文献标识码:A现代轮胎工业的发展,使轮胎中的帘子线材料由棉纤维发展到粘胶纤维,进而又发展到使用尼龙及聚酯纤维。帘线与橡胶间的粘接剂过去仅限于天然胶乳及丁苯胶乳,而它们的粘接力远远不能满足使用要求,这就需要以粘接力更强的粘接剂取而代之。丁苯吡胶乳(Pyridene-Styrene-ButadieneRubberLatex,简称PSBRL)是乙烯基吡啶(Α2乙烯基吡啶)或52乙基2Α2乙烯基吡啶的三元共聚物。由于聚合物分子链中加入了极性的吡啶基团,因而大大提高了橡胶与纤维间的粘合强度。与天然胶乳和其它胶乳相比,丁苯吡胶乳与人造丝的粘接力可提高0.5倍,与尼龙和聚酯纤维的粘接力提高2倍。因此,丁苯吡胶乳是优良的粘接剂,特别适用于化学纤维与橡胶粘接,广泛用于各种轮胎、运输用胶带、动力胶带、工业胶管、农田灌溉用胶管、登山靴等橡胶制品。丁苯吡胶乳也可用作浸渍钢丝补强材料。高VP含量的丁苯吡胶乳可用于制造聚酯纤维和丁腈橡胶复合材料的粘接剂。阳离子耐热丁苯吡胶乳可用于纸加工、纤维处理、地毯、无纺布、水性涂料、土木建筑等领域。国外,丁苯吡胶乳的研制始于50年代初,1976年工业化。近30年来在美、日、意、德、墨西哥、巴西、加拿大和独联体先后工业化,表1为主要丁苯吡胶乳类型。但是,丁苯吡胶乳生产一般都和其它胶乳一起生产,产量难以估计。据1990年世界帘线消耗量估计,丁苯吡胶乳年耗量为8.8万吨,世界生产能力与消耗量持平。收稿日期:2000-08-31;修订日期:2000-12-27作者简介:张淳(1960-),男,在职博士生,现在高桥化工厂工作,高级工程师;隆仲华(1963—),男,高级工程师,通讯联系人。专论张淳等1丁苯吡胶乳合成技术的进展273第3期表1主要丁苯吡胶乳类型1Table1MaintypesofPSBRL类型性能总固含量,%代表牌号标准型(低门尼粘度型)冷冻融化稳定型耐热型高门尼粘度型粘接强度型粘接强度极好冷冻融化稳定性好冷冻融化耐热性好粘接强度极好粘接强度极好4140404149SN2700SN2700FSSN2700FSFSN2704SN2749采用高温乳液聚合法常用的助剂有:(1)乳化剂:松香酸钾皂、松香酸钾皂与脂肪酸钠皂的混合物、月桂基硫酸钠、聚氧乙烯月桂基醚、十二烷基苯磺酸钠、非均衡松香酸金属盐或铵盐(含有大于60%脱氢松香酸);(2)助乳化剂:一般使用萘磺酸钠甲醛缩合物;(3)引发剂:过硫酸钾或过硫酸胺;(4)分子量调节剂:叔十二烷基硫醇;(5)pH调节剂:KOH、NaOH、Na2CO3;(6)络合剂:EDTA;(7)终止剂:对苯二酚;(8)电解质(防止胶乳产生凝胶):KCl、K3PO4等电解质。近年来,在丁二烯2苯乙烯222乙烯基吡啶三元共聚物中再引入一种或几种含羰基的化合物作为第四单体所制得的四元或多元共聚胶乳,不仅提高了胶乳的粘接力,而且还提高了胶乳的冷冻稳定性。为了克服在轮胎制造时经过长时间高温硫化和汽车在高速行驶中轮胎发热后,丁苯吡胶乳对聚酯纤维的粘接力显著下降的缺点,开发成功了耐热丁苯吡胶乳新品种,这也是国外近来重点研究开发的品种之一。本文就近年来丁苯吡胶乳合成技术的进展作一综述。1丁苯吡胶乳合成技术的进展111一段聚合(普通)法在乳液聚合反应中,采用乳化剂分批加入的方法,克服了乳化剂一次加入所制得胶乳的乳胶粒粒径较小,且分布窄的缺点,所制得胶乳的乳胶粒粒径大,且分布均匀,有利于提高胶乳与纤维和橡胶的粘接力。日本NipponZeon公司2采用丁二烯(Bd):苯乙烯(St):2-乙烯基吡啶(22VP)=70∶15∶15的单体配比,分批加入乳化剂和聚合用水。即在聚合开始加入松香酸钾皂2份,水90份,在60℃开始聚合,转化率达40%时加松香酸钾1份,水5份;转化率达60%时加松香酸钾1份,水3份;转化率80%时再加松香酸钾2份和水5份,聚合最终转化率为95%。公司3日本SumitomoDow采用22VP∶Bd∶St=15∶70∶15的单体配比,用松香酸钠∶松香酸钾=3∶7～9∶1作为乳化剂,在工艺水中加入萘磺酸钠-甲醛缩聚物1份、氢氧化钠0.5份、松香酸钠1.6份、松香酸钾2.4份、叔2十二烷基硫醇1.5份、过