矿物的晶体化学.pptVIP

* 矿物学通论 Conspectus of mineralogy 矿物的晶体化学 crystalloid chemistry 矿物的化学成分 chemistry component 矿物的物理性质 physical characters 矿物的形态 configuration of mineral 矿物的形成与变化 forming and transformation of mineral 第六章 矿物的晶体化学 Chapter5 crystalloid chemistry of mineral 元素的离子类型 elementary ion type 球体的最紧密堆积 spheriform closest packing 配位数和配位多面体 coordination number and coordination polyhedron 类质同像 isomorphism 晶体结构的有序—无序、同质多像、多型 order-disorder structure, polymorphism，polytypism 何谓晶体化学？What’s crystalloid chemistry? 晶体化学 是研究单质或化合物中离子、分子或原子 在晶体内的分布规律，从而阐明化学成分与晶 体结构以及与晶体的物理性质、化学性质之间关 系的分支学科。 一、元素的离子类型 elementary ion type 惰性气体型离子 （ns2np6，1s2） 铜型离子 （ns2np6nd10） 过渡型离子（ns2np6nd1-9） 不同价态的同种元素可能分属不同的离子类型 过渡型离子≠过渡元素 注意 原子半径和离子半径 atom radius and ion radius 有效半径 绝对半径 二、球体的最紧密堆积 spheriform closest packing 晶体结构 球体堆积 Why ? 具有一定有效半径的离子或原子 刚性小球 金属键和离子键都没有方向性和饱和性 晶体中原子或离子的化合遵循内能最小的原则 单元素晶体 等大球体 化合物 不等大球体 1、等大球体的最紧密堆积 isometric spheriform closest packing 三层重复 ABCABCABC.... 最紧密堆积面（111） 立方最紧密堆积 cubic closest packing 两层重复ABABAB.... 最紧密堆积面（0001） 六方最紧密堆积 Hexagonal closest packing 八面体空隙 四面体空隙 最紧密堆积 空隙率29.5% 当n个球做最紧密堆积时 四面体空隙数=2n 八面体空隙数=n 空隙的类型和数目 2、不等大球体的最紧密堆积 different spheriform closest packing 阴离子作最紧密堆积 阳离子充填其空隙 最紧密堆积原理可适用于许多晶体结构， 特别是金属晶格和离子晶格 三 配位数和配位多面体 coordination number and coordination polyhedron 配位数 (coordination number C.N.) 每个原子或离子周围与之呈配位关系的原子或异号离子的数目 配位多面体(coordination polyhedron) 以任一原子或离子为中心，将其周围与之呈配位 关系或异号离子的中心联线所形成的几何图形 影响配位数的因素 influence factor of C.N. 质点的相对大小，堆积的紧密程度及质点间化学键的性质 配位数由金属键 离子键 共价键 降低 金属键做最紧密堆积时具最高配位数（12） 典型共价键或以共价键为主的单质或化合物都 具有最低的配位数（CN=3,4) 离子化合物晶体，配位数大小主要取决于阴、阳 离子半径的比值 温度增高 配位数减小 压力增大 配位数增高 外因 ra rc =0.414 rc—阴离子半径 ra—阳离子半径 配位多面体的自我调整 常见阳离子的配位数及配位多面体 配位数及配位多面体的形状 配位多面体的连接方式 晶体结构可视为由配位多面体 相互联结而成的体系 四 类质同像 isomorphism 1 概念 definition 晶体结构中某种质点（原子、离子或分子）被其他类似的质点所代替，仅晶格常数发生不大的变化，而结构型式并不改变的这种现象 Mg[CO3]—(Mg,Fe)[CO3]—(Fe,Mg)[CO3]—Fe[CO3] 菱镁矿 含铁的菱镁矿 含镁的菱铁矿 菱铁矿 ZnS—(Zn,Fe