含天然有机物废水纳滤过程膜污染机制及防治研究.pdf

B104 含天然有机物废水纳滤过程膜污染机制及防治研究∗ ∗∗ 赵媛媛 王志 王纪孝 王世昌 (天津大学化工学院化学工程研究所、化学工程联合国家重点实验室，天津 300072) 摘 要 本文研究了用D系列纳滤膜净化含腐殖酸 （HA ）类有机物废水的过程。考察了操作过 程中流体力学条件的改变、料液中Ca2+浓度的大小以及乙二胺四乙酸 （EDTA ）的存在对纳滤过 程的影响，根据污染物的特点，设计并实施了对污染膜的清洗方案。实验结果表明，操作过程中 初始通量的大小以及切向流速的改变对膜过程有显著的影响，初始通量越小、切向流速越大越有 利于缓解膜污染的发生； Ca2+ 的存在与料液中的腐殖酸分子发生络合反应，随着料液中Ca2+浓度 的增大，膜污染程度加剧；料液中EDTA 的加入抑制了腐殖酸分子与Ca2+ 的络合，膜通量的衰减 得到很好的控制；膜过程结束后采用含有EDTA 的清洗剂对污染膜进行清洗，膜的透水通量几乎 得到完全恢复。 关键词 腐殖酸 纳滤膜 EDTA 中图分类号：TQ028.8 引言 随着我国水资源紧缺与工业用水量增加等矛盾的日益加剧，工业废水的处理和回用工程 越来越受到广泛的重视。在经过常规的一级和二级处理后，通常需要对废水进行进一步的深 度处理来脱除二级生化处理后废水中含有的一些难以生物降解的有机物 （如三卤甲烷）和可 溶性无机盐等，以满足更高标准的回用水质需求。 膜技术是可对废水进行深度处理的先进技术。水体中腐殖酸(HA) 占总有机物数量的半 数以上，是三卤甲烷的先兆物质。由于腐殖酸是由相似族类的，分子大小不同的，结构组成 不一致的高分子酚羟基、芳香羧酸等所组成的复杂的有机混合物[1，2] ，其组成、极性、相态 的复杂性以及其分子结构中所含有的酚羟基和苯羧基和可能含有的氮等杂原子都与工业废 水特别是石化污水中的极性化合物的性质非常相似，因此本文工作选用含腐殖酸的料液进行 过滤实验研究。尽管大部分普通水处理工艺都不能很好地去除三卤甲烷先兆物，但在本实验 中发现，D-系列纳滤膜可脱除料液中约 98% 以上的腐殖酸，其对腐殖酸类有机物的高效脱 除率是毋容置疑的。因此，本文将主要探究用纳滤膜处理含腐殖酸类物质的废水过程的膜污 染情况以及影响膜污染程度的主要因素，实验结果和分析可为进一步实施膜法深度处理实际 工业废水奠定基础。 ∗ 天津市重点项目基金资助(NO.0331810112)。 ∗∗ 通讯联系人：王志，男，37 岁，博士，教授，博士生导师。电话：022 1 1 实验部分 1.1 实验设备 本实验所用纳滤膜为三层结构的复合膜，三层复合膜通常以聚砜超滤膜为支撑层，在该 支撑层表面聚合两层超薄皮层制成，具有良好的耐温、耐酸碱性和截留率。纳滤膜主要特性 及操作参数见表 1，整个实验流程如图 1 所示。正常过滤操作时，关闭阀门 13、14，通过旁 路阀门 12 和浓水侧阀门 22 来调节实验操作压力和切向流速，实验过程中浓水和透过液都返 回至料液箱以保证料液浓度的稳定。进行清洗操作时，关闭阀门 2 、3、9、11、12，打开阀 门5、13、14，用收集箱中的透过液或配制的清洗剂进行水力清洗或者化学清洗。 表 1 纳滤膜主要特性及操作参数 膜面积 脱盐率∗ 操作压力 型号 所带电荷 截留分子量 pH 范围 /cm2 /% /MPa DL 负 150~300 66.47 2~11 96 0.483~2.758 DK 负