期末考试题型及复习提纲1.pptVIP

期末考试题型 一．命名或写出结构式 二．完成反应 三．综合题 四、推测结构 五、合成题 六、写出下列反应的机理 2) α– 羟基腈水解制备α– 醇酸 3) 瑞佛尔马斯基(Reformatsky)反应 (用于制备β– 醇酸及其衍生物) 指α– 溴代酸酯与醛或酮在惰性溶剂中和锌粉反应，产物水解得β– 醇酸酯的反应。 + 机理： + 乙醚 + 注：① 制备β– 醇酸酯时，金属只能用Zn不能用Mg。 α– 卤代酸酯通常用α– 溴代酸酯。 ② 醛酮结构不受限制。 练习： + 1. ③ 可制备β– 醇酸酯，β– 醇酸，α,β– 不饱和羧酸。 + 2. 答案：1. 2. 比较新的制备β– 醇酸酯， β– 醇酸的方法： + 二异丙基氨基锂 （LDA） 酯 烯醇盐 烯醇盐 酮 3–羟基–3–甲基丁酸乙酯 例： 制备β– 醇酸还可用如下方法： 例： 例： 4) 内酯水解制备醇酸 2–甲基环己酮 6–羟基庚酸 练习：由 合成 解： 六.β–酮酸酯 含有活性亚甲基，在碱性试剂存在下可以发生烃化和酰化反应。 1. β– 酮酸酯的制备 1) 克莱森（Claisen ）缩合 在醇钠等碱性试剂存在下，两分子酯之间缩合生成β– 酮酸酯的反应。 + 若两种酯的α－氢不同，缩合后得到一个混合物，没有制备价值。但用一个有α－氢的酯和一个没有α－氢的 酯缩合得到一种酯，有制备价值。 2) 交叉克莱森（Claisen ）缩合 3) 迪克曼缩合 七.乙酰乙酸乙酯和丙二酸酯合成法 1. 乙酰乙酸乙酯合成法 过程： 上述是乙酰乙酸乙酯在合成上的第一个用途：制备甲基酮。 α-烷基化 乙酰乙酸乙酯在合成上的第二个用途：制备1, 3－二酮。 乙酰乙酸乙酯在合成上的第三个用途：制备1，4－二酮。 α-酰基化 乙酰乙酸乙酯在合成上的第四个用途：制备酮酸。 总之：乙酰乙酸乙酯合成法可向合成的目标产物中提供 注意：要上两个基团，必须分步进行，先上活性小的后上活性大的，先上位阻大的，后上位阻小的。 练习：以乙酸乙酯为原料合成下列化合物 解：1） 2） 3） 2. 丙二酸酯合成法 1) 合成一元羧酸 2) 合成二元羧酸 除乙酰乙酸乙酯，丙二酸二乙酯外还有下列一些含活性亚甲基的试剂： 3) 合成酮酸 总之：丙二酸酯合成法可向合成的目标产物中提供： 丙二酸二乙酯和α,β-不饱和酮发生反应得到酮酸。 3. 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯还可发生下列反应 1) 与醛酮加成 诺文葛尔反应 2) 迈克尔反应 + + 例： + + 例： 3) 与环氧乙烷反应 机理： 六. 季铵盐和季铵碱 四. 胺的制备 三. 胺的化学反应 二. 物理性质和波谱性质 一. 胺的分类、结构及命名 五. 二胺、不饱和胺和取代胺 第十七章胺 (Amines) 三. 胺的化学反应 碱性 氮原子作为亲核试剂的反应 叔胺氧化物的生成及消去 酰化 芳环上的亲电取代反应 四. 胺的制备 1. 氨或胺的直接烃化 2. 加布里埃尔（Gabriel）合成法 3. 还原法 ⑴ 硝基化合物还原 ⑵ 酰胺、肟和腈的还原 ⑶ 醛、酮的还原胺化 4. 酰胺的霍夫曼（Hofmann）重排 5. 曼尼许 (Mannich)反应 — 生成β– 氨基 酮 + + ② 烯胺与酰氯反应得到β-二酮 + ① 烯胺与活泼卤代烃反应，得到α-烃基酮 ⒉ 烯胺的反应 ③ 烯胺与α– 卤代酮反应得到1, 4 –二羰基化合物： ④ 烯胺与活泼烯键如α,β-不饱和羰基化合物作用，则 起迈克尔加成反应，得到1，5-二羰基化合物。 + 六. 季铵盐和季铵碱 霍夫曼消去（Hofmann） ⑴ 机理 E2消去（双分子协同过程） 得到双键碳原子上含烷基最少的烯烃—Hofmann烯烃。 ⑵ Hofmann消去规律 ⑶ 立体化学 E2反式共平面消去。 一. 芳香族硝基化合物 二. 重氮化合物 三. 芳基重氮盐 四. 偶氮化合物 五. 叠氮化合物 第十八章 其它含氮化合物 * * * * * * * * 一. 羧酸的结构和命名 三. 羧酸的化学性质 四. 羧酸的制备方法 第十四章 羧 酸 （Carboxylic acid) 二. 羧酸的物理性质 五. 二元羧酸的热分解反应 三. 羧酸的化学性质 ①羧基中氢的反应-酸性 ②羧基中羟基的取代反应 ③羧基中羰基的还原 ④羧基中脱羧的反应 ⑤羧基α-H的卤代反应 四. 羧酸的制备方法 1. 氧化法 伯醇氧化 醛氧化 环酮的氧化 烃的氧化 卤仿反应制备少一个碳的羧酸 2. 水解法 腈在酸性或碱性溶液中水解生成羧酸，腈由伯卤代烷与氰化钾发生SN2反应制备。 腈、酯、同碳多卤代烃 例： 不反应 用来从伯卤代烷