大学化学物质的聚集状态.ppt

第一章 物质的聚集状态 第一章 物质的聚集状态 第一章 物质的聚集状态 1.1 气 体 1.1 气 体 1.1.1 低压气体的经验定律 1.1.1 低压气体的经验定律 1.1.2 理想气体的状态方程式 理想气体状态方程 计算r /p，得到下表 1.1.4 气体分子运动论（略） 1.1.5 实际气体 用范德华方程计算:由表1.1查出CO2气体范德华常数 1.3 溶 液 1.3.1 溶液浓度表示法 1.3.2.1 拉乌尔定律 又解： 1.3.3 非电解质稀溶液的依数性 （1）蒸气压降低 （2）沸点升高 （2）沸点升高 （3）凝固点降低 （3）凝固点降低 (4) 渗透压 (4) 渗透压 1.3.2 拉乌尔定律与亨利定律 1.3.2.1 拉乌尔定律 1.3.2.2 亨利定律 拉乌尔定律：在一定温度下，稀溶液中溶剂的蒸气压等于纯溶剂的蒸气压乘以溶剂的摩尔分数。 拉乌尔，法 压力按比例下降 切记前提条件：稀溶液 因为溶质浓度很低，所以对于每个溶剂分子来说，其周围相邻的分子基本上仍是同类的。故可认为，从稀溶液和从纯溶剂中，每个溶剂分子逸出液面进入气相所需克服的作用力是相等的；但是溶质分子占据了部分溶剂分子的位置，导致蒸汽压按比例下降。 拉乌尔定律的微观解释 拉乌尔定律的应用 纯水 稀溶液 一段 时间后 亨利定律：在一定温度下，稀溶液中挥发性溶质的平衡分压与它在溶液中的浓度成正比，即： kx称亨利常数，其值取决于温度、压力及溶质和溶剂的性质。 亨利定律还可表示成： 三种亨利常数kx、kc、kb数值、单位都不同。 1.3.2.2 亨利定律 亨利定律的微观解释 因为溶质浓度很低，所以对于每个溶质分子来说，其周围几乎全部是溶剂分子。那么，进入气相的全部溶质分子的数目（正比于溶质的分压）就取决于液相中溶质分子的多少（即溶质的浓度） 应用亨利定律时应注意 应用亨利定律时，必须注意溶质在气液两相中的分子状态必须相同。例如，以下情形亨利定律不适用： Cl- H+ 苯甲酸 水作溶剂 苯作溶剂 【例】 在0℃时，101.325kPa下，1kg水至多可溶解0.0488dm3的氧气，试计算暴露于空气的1kg水中含氧气的最大体积（已知空气中氧的摩尔分数为0.21）。 1kg水物质的量 1kg水溶解氧气的摩尔分数 【解】1kg水溶解氧气的物质的量 空气中氧的分压为 1kg水溶解氧气最大浓度为 1kg水中溶解氧气的最大体积： 亨利常数 在0℃时，101.325kPa下 暴露于空气下 将O2视作理想气体，气体体积V与物质的量n成正比，即与质量摩尔浓度成正比。所以 非电解质稀溶液有四个重要的性质： 蒸气压降低 沸点上升 凝固点下降 渗透压 这四个性质，只决定于溶液中溶质粒子的数目，与溶质的本性无关，故称为非电解质稀溶液的依数性。 令 一定温度下，溶液蒸气压的下降值Dp与溶液中溶质的摩尔分数成正比。 拉乌尔定律 则 B Tb Tb* A T p外 p 剂 溶 纯 溶 液 沸点是溶液的蒸气压等于外压时的温度。 若在溶剂中加入不挥发性物质，溶液的蒸气压降低，只有加热到更高温度时，溶液才能沸腾，所以溶液的沸点总是比纯溶剂的沸点高。 、 分别为稀溶液和纯溶剂的沸点。 可以证明：稀溶液的沸点升高与溶液的浓度成正比，即 cug （2）沸点升高 请说出两种使得水的沸点升高的方法 【例】将496mg尼古丁溶于10.0g水中，所得溶液在101.325kPa下沸点为100.17oC，求尼古丁的分子量。 尼古丁摩尔质量： 【解】 水的沸点升高常数 题设溶液的质量摩尔浓度为： 固态纯溶剂与液态溶液平衡时的温度就是溶液的凝固点。 溶液的凝固点比纯溶剂的凝固点低。 当溶剂不与溶质生成固熔体时： Tf*、Tf分别为纯溶剂和溶液的凝固点。 可以证明：稀溶液的凝固点降低与溶液的浓度成正比，即 撒盐融冰 注意：Na+和Cl-应分别单独作为溶质考虑 105 oC -18 oC 水+大量盐 103 oC -11 oC 水+少量盐 100 oC 0 oC 水 沸点 熔点 【例】将2.76g甘油（丙三醇C3H8O3）溶于200g水中，测得凝固点为-0.279℃，求甘油的摩尔质量。 200g水中含甘油为： 甘油的摩尔质量： 【解】溶液的质量摩尔浓度为： 溶剂分子通过半透膜的扩散现象称为渗透。 渗透作用达到平衡时，半透膜两边的静压力之差称为渗透压。 渗透压也是阻止渗透作用所施加于溶液的最小外压。 渗透压的构成要素 半透膜：允许溶剂分子通过而阻止溶质分子通过。 浓度差：半透膜两边的溶液浓度不同。 范特霍夫（J.H.Vant Hoff）根据实验，提出形式与理想气体状态方程相似的稀溶液渗透压公式