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- 2018-01-03 发布于湖北
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精选正交实验法pei气体分离膜制备条件的优化
正交试验法PEI气体分离膜制备条件的优化 张玲玲 贺高红 大连理工大学化工学院 膜科学与技术研发中心 * * 报 告 内 容 提 要 气体分离膜的发展概况 气体膜分离原理 气体分离膜的制备方法 正交试验的应用 * 气体分离膜的发展概述 膜分离技术发展第一次飞跃 膜分离技术发展第二次飞跃 Monsanto公司成功开发用于氢气分离的Prism中空纤维N2/H2复合分离膜,并用于从合成氨驰放气(1979),炼气厂和其他石油化工排放气中回收氢( Du Pont公司采用熔融纺丝技术为高压氢的应用生产出内径为36um的聚酯中空纤维膜(1977年) 美国通用电气公司将多层薄膜压在一起解决了针眼问题,并在支撑层上形成分离层,为以后的复合膜打下基础 Monsanto公司提出了“稳定复合”或“塞孔膜”的革命概念,巧妙的用薄的硅酮橡胶涂层覆盖,从而消除了对皮层固有的溶解-扩散选择性的影响 Loeb和Sourirajan开发出第一张整体皮层非对称膜(1960年) P.Mears进一步研究了玻璃态聚合物的透气性,扩宽了膜材料的选择范围(1954年) Nollet最先观察到水会自发的扩散穿过猪膀胱进入到酒精中(1748年) Mitchell系统的研究了天然橡胶的透气性,发表了用高聚物膜分离氢和二氧化碳混合物的报告(1831年) C.Schonbein发明了第一张半合成膜——硝化纤维素膜(1846年) T.Graham提出了气体透过橡胶膜的机理,在解释渗透过程方面迈出了重要的步骤(1886年) * 国外主要气体膜分离器厂家及市场概况(2000年) 公司 用的主要膜材料 组件类型 主要市场/估计销售额 Permer(Air Products) Medal(Air Liquide) Generon(MG Industries) IMS(Praxair) 聚砜 聚酰亚胺/聚芳酰胺 四溴聚碳酸酯 聚酰亚胺 中空纤维 中空纤维 中空纤维 中空纤维 均系大的 气体膜分离公司氮/空气;0.75亿美元/年氢分离;0.25亿美元/年 Kvaerner Separex(UOP) Cynara(Natco) 醋酸纤维素 醋酸纤维素 醋酸纤维素 螺旋卷式 螺旋卷式 中空纤维 大部系天然气分离0.30亿美元/年 Parker-Hannifin Ube GKSS Licensees MTR 聚苯醚 聚酰亚胺 硅橡胶 硅橡胶 中空纤维 中空纤维 板框式 螺旋卷式 蒸汽/气体分离 空气脱湿及其他0.25亿美元/年 * 气体分离膜的主要市场预测销售情况 膜分离系统 2000年销售额 (百万美元) 预测销售额(百万美元) 2010年 2020年 氮气(来自空气) 氧气(来自空气) 氢气 天然气 CO2 NGL N2/H2O 蒸汽/氮气 蒸汽/蒸汽 空气脱湿 75 1 25 30 1 0 10 0 15 100 10 60 60 20 10 30 20 30 125 30 150 100 50 25 60 100 100 合计 155 340 760 * 小 结 由此可见,在三大气体分离技术中,气体膜分离技术是最晚实现工业化的。虽然如此,气体膜分离技术因其常温操作、装置简单、能耗低而分离效率高被认为是21世纪最有发展前途的高新技术之一。 * 气体膜分离原理 多孔膜的微孔扩散机理 非多孔膜的溶解-扩散机理 溶解吸附 膜内扩散 解吸脱附 非多孔膜 * 气体分离膜的制备方法 气相凝胶法 蒸发凝胶法 热凝胶法 湿法制膜 干法制膜 干—湿法制膜 湿—湿双浴法制膜 * 干—湿法制膜过程示意图 * 膜性能的评价 * 正交试验的应用 试验设计是数理统计学科的一个分支,它主要是研究如何收集数据以供统计推断之用。为研制新产品、改革工艺条件、试验新品种,达到提高产品产量和物理性能,降低成本的目的。合理安排试验,能减少试验次数,缩短时间,获得有效结果。 * 正交试验法优化制膜条件 正交试验因素的确定 极差分析 方差分析 结果分析 * 水平 A B C PEI浓度/% 蒸发时间/s 水温/℃ 1 23 0 10 因素水平表 2 25 10 17 3 28 30
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