精品第五章 光学异构-对映异构体.pptVIP

例3 1,2-二甲基环丙烷 3种构型 顺- 反- 分子式为C5H10的环丙烷异构体的数目？ * 例4 3-甲基环丁基甲酸 2种构型 顺- 反- 4 用透视式、平面式或构象式判断环烷烃衍生物有无手性，其结果相同。 * §5-4 旋光异构体的性质 一、对映体的性质 对分子式相同、结构式相同，互为实物和镜像不能重叠的一对对映体来说，二者都是手性分子，但在非手性条件下二者的理化性质完全相同，没有手征性，只有在手性条件下其手征性才能表现出来。 * 一对对映体就好比是两个螺纹相反的螺丝钉，木制品对它们来说，就是非手性条件，这两个螺丝钉都能旋进去，性质相同，没有手征性；而螺丝帽则为手性条件，只有与螺丝帽螺纹方向一致的螺丝钉才能旋进去，二者性质不同，具有手征性。 非手性条件：加热、溶剂、非手性试剂和催化剂等 → 一对对映体的 m.p、 b.p、 S以及一般实验条件下的化学性质相同。 * 手性条件：平面偏振光（左旋偏振光和右旋偏振光的叠加）、酶等 → 一对对映体旋光活性不同（比旋光度大小相等、方向相反）；对生物体内的一系列酶催化反应，二者的生理作用差别很大，例如：青霉素在含有外消旋酒石酸的培养液中生长，右旋酒石酸被消耗掉，溶液逐渐由无旋光活性变成左旋，又如：将外消旋的苹果酸溶液经皮下注射在兔子身上，被吸收的是左旋体，右旋体则从尿中排泄出来。 * 二、外消旋体的性质 在气态和稀溶液中，外消旋体通常是理想的或近似理想的混合物。除去对偏振光所呈现的性质不同之外，外消旋体和纯对映体一般具有相同的物理性质。例如，b.p、n、d等。 * 本章小结 旋光异构现象 分子中没有对称面和对称中心→手征性分子→产生立体异构现象→异构体能使偏振光的振动平面发生旋转→旋光异构现象 * 手征性和 旋光异构 手征性分子 旋光活性 含C*的分子 手征性分子 对映体 → 外消旋体 非对映体 内消旋体 旋光异构体 * 各 论 含一个C*的化合物 含两个不相同C*的化合物 含两个相同C*的化合物 含假手性碳原子的分子 碳环化合物 旋光异构体的 表示方法和命名 表示方法 透视式和投影式 命名（标记） 相对构型——D/L命名法 绝对构型——R/S命名法 * 旋光异构体的 性质 对映异构体 手性条件下性质不同，非手性条件下性质相同。 外消旋体 外消旋混合物；外消旋化合物；外消旋固体溶液 非对映异构体 物理性质不同，化学性质基本相同，但在同一反应中，反应速率不同。 6 * * * 第五章 旋光异构Optical isomerism 构造异构 碳链异构 官能团异构 位置异构 互变异构 立体异构 构象异构 顺反异构（几何异构） 旋光异构（光学异构） 构型 同分异构 * 普通光和偏振光 1.偏振光 §5-1 旋光异构现象一、偏振光和旋光活性 * 旋光仪示意图 2.旋光活性 3.旋光度α 4.旋光仪 * 5.比旋光度 α α c×l 或 —— d×l t λ = —— [α] * 例， 肌肉运动产生的乳酸 [α]=﹢3.8° (﹢)或d-，右旋 糖发酵产生的乳酸 [α]=﹣3.8° (﹣)或l-，左旋 牛奶发酵产生的乳酸 [α]=0° (±)或dl- * 二、分子的手征性和旋光活性 1.手征性（手性或不对称性） 手征性 —— 手的特性：实物和镜像不能重叠的特性。 例：人的左、右手分别与自己的镜像不能重叠，且二者具有互为实物和镜像不能重叠的关系。 * 2. 手征性分子 手征性分子 ——与自己的镜像不能重叠的分子。 * 旋光活性 充要条件 手征性分子 * 3.手征性碳原子（不对称碳原子） sp3杂化的碳原子所连的 4 个基团不相同——手征性碳原子：C* 。例如： * 4.对映体 如果两个旋光异构体互为实物和镜像不能重叠的关系——一对对映体。例如，肌肉运动产生的乳酸和糖发酵产生的乳酸就是一对对映体。一对对映体比旋光度相等，方向相反。 * 肌肉运动产生的乳酸：[α]=﹢3.8°，右旋体 糖发酵产生的乳酸 ： [α]=﹣3.8°，左旋体 → 一对对映体 对映体 旋光异构体 * 例2 含C*的分子 手性分子 决定分子手征性的因素？ * 有对称面或对称中心 → 分子无手性 →基团在空间只有一种排列→无