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传统生物脱氮方法包含两个步骤
传统生物脱氮方法包含两个步骤:(将H4+转化为NO2-和NO3-)和缺氧反硝化(将NO2-和NO3-转化为N2)。参与这一过程的硝化细菌主要是自养菌,它们能从NH4+和NO2-的氧化过程中获取能量而生长繁殖。反硝化细菌则是异养菌,在反应过程中必须提供有机碳源。然而,很多废水(如污泥消化液、垃圾渗滤液和一些工业废水)缺乏足够的有机碳源,为了能实现较完全的反硝化过程,必须额外添加甲醇等物质作为有机碳源,这大大增加了生物脱氮处理工艺的成本。
近10年来,人们对生物脱氮有了很多新的发现, 如短程硝化/反硝化、同步硝化/反硝化、好氧反硝化以及厌氧氨氧化等。其中厌氧氨氧化是基于新菌种建立的独特工艺,在反应过程中不需要有机碳源即能实现氮素的脱除,它的发现为低碳氮比废水的处理提供了新的思路。人们陆续开发了多种自养脱氮工艺,如SHARON+ANAMMOX、CANON、OLAND和NOx等。本文将在介绍工艺原理的基础上,着重比较分析几种自养工艺的特点和差异。
1??????? 自养工艺中氨的氧化途径
自养脱氮理念的核心主要包含短程硝化与厌氧氨氧化两个过程。短程硝化是指通过控制反应条件(如pH、SRT、温度和DO等)实现亚硝酸的积累;厌氧氨氧化则是在厌氧条件下
利用NH4+作为电子供体将NO2-转化为N2。整个反应过程涉及两类菌种和如下三种氨氧化途径。
1.1 亚硝化过程
传统工艺中的硝化过程需要将NH4+完全氧化为NO3-,其中涉及亚硝酸菌和硝酸菌两种细菌,它们能在有氧条件下分别氧化NH4+和NO2-,并从这一过程中获得生长所需的能量。由于厌氧氨氧化阶段对进水中NO2-/NH4+的比例有严格要求,因此在自养工艺中需要设法抑制硝酸菌的繁殖,使亚硝酸菌成为优势群体。
实现亚硝酸积累的方法主要有两种:一种是SHARON工艺:在CSTR反应器中,通过控制温度、pH、污泥龄(SRT),逐渐从系统里筛除硝酸菌;另一种是控制溶解氧(DO),由于亚硝酸菌对氧的结合能力比硝酸菌强,DO降低后亚硝酸菌在数量上不会减少,而硝酸菌则会受到明显的抑制。反应器长期在低DO条件下运行,就能使亚硝酸菌在硝化细菌中占有优势,并且能够稳定地保持这种优势,这种控制方法比较适合于SBR等间歇反应器。
常见的亚硝酸菌主要有Nitrosomonas,Nitrosospira和Nitrosococcus三类,它们分别在不同的污水处理系统中占统治地位。很多研究者发现,在SHARON和OLAND工艺中Nitrosomonas可达菌群总数的70%以上,而几乎检测不到Nitrosospira和Nitrosococcus。因此
可以认为自养工艺中的亚硝化过程主要是由Nitrosomonas类细菌完成的。最近的研究发现,Nitrosomonas类细菌具有多种代谢特性,而这些特性和反应环境中的O2及NOx浓度有很大关系。当O2浓度大于0.8mg/l时,Nitrosomonas进行的是传统的好氧氨氧化过程;而O2浓度低于0.8mg/l时,产物中的亚硝酸根会有部分作为电子受体反应生成NO、N2O、N2;当在缺氧环境中通入NO2,Nitrosomonas还可以利用NO2进行反硝化反应,这时NO2的二聚物N2O4就会代替氧的作用氧化NH4+。
1.2 厌氧氨氧化(ANAMMOX)过程
?厌氧氨氧化是突破传统脱氮理念的新型工艺,也是自养脱氮工艺的核心。它是指在厌氧条件下,厌氧氨氧化菌以亚硝酸根为电子受体,直接将NH4+转化为N2。目前对厌氧氨氧化菌的代谢途径还不甚明了。采用15N示踪研究表明,联氨(N2H4)和羟胺(NH2OH)可能为中间产物,在3种酶的催化下完成厌氧代谢(图1)。
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???????? 图1 厌氧氨氧化菌代谢模型[4, 5]
??????? HH:联氨水解酶;HZO:联氨氧化酶;NR亚硝酸还原酶
?????????????? Fig. 1 Proposed model for the ANAMMOX
厌氧氨氧化菌是最近发现的新菌,属浮酶状菌(Planctomycetes)的一个分支。与传统工艺中的反硝化菌比较,厌氧氨氧化菌的突出特点是:完全自养,不需要任何有机碳源。在污水处理系统中比较常见的有CandidatusBrocadia anammoxidans和CandidatusKuenenia sttuttgartiensis两种。它们在细胞结构、代谢特性等方面十分相似。其生理特性对比见表1。
1.3 Nitrosomonas的厌氧氨氧化特性
?前面提到当在缺氧环境中通入NO2,Nitrosomonas还可以利用NO2进行反硝化反应,事实上,早在1998年人们就在OLAND工艺中发现了总氮减少现象,由于采用的是硝化污泥直接接种,而且在短时间内就产生了反硝化现
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