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第四章 化学平衡练习题答案 一、判断题答案： 1．错，是反应进度为ξ时，反应产物与反应物的偏摩尔吉布斯函数的代数和。 2．错，是在大量系统中的差值。 3．错，达到平衡时，反应的吉布斯函数变为零。 4．错，与反应进度无关。 5．错，当有非体积功时，ΔrGm 0的反应可以进行，如电解冰。 6．对。 7．错，只能用ΔrGm ≤ 0来判断方向。 8．错，ΔrGm 0只是在给定反应进度那一时刻的判定条件。当反应进行后，ΔrGm会发 生变化，到ΔrGm = 0时达到平衡。一般情况下反应物不可能都变成产物。 9．错，热力学中无时间量，因而无快慢。 10．错，K由决定。 11．对。 12．对。 13．对。 14．错。平衡组成与压力和惰性组分有关。 。 15．对。 16．错。 17．错，改变压力和惰性组分也可使平衡移动。 18．错，平衡状态与方程式的书写方式无关。 19．答：除ξ = ξe外均可 。 20．答：，绝对纯时，ξ = 0 或 ξ = 1，这时，这时 纯物质有赴向混合物或进行反应的无穷大倾向，不稳定，总有少量反应或混合。 21．答：不对，趋势大，反应速率不一定大，热力学无时间概念； 22．答：一定条件下，平衡态仅一个，而标准态可以任选； 23．答：按化学反应方程式的计量系数之比； 24．答：压力和增加惰性气体； 25．答：处于平衡态，各组分处于标准态，aB = 1，ΔGm = - RTlnK + RTln1 = 0 ； 26．答：金属氧化物的分解压力比空气中O2的分压 (0.21p)要大； 27．答：(A) 减少； (B) 不变； (C) 增加； (D) 不变。 28．答：因为沉淀、气体在水中的溶解度比反应达到平衡时的浓度要小得多，产物不断 析出(沉淀)，或气体不断放出，溶液中达不到平衡，反应一直进行下去，因而进行到 底。生成水时，因水的是很大的负值，体系自由能降低很多，平衡常数大； 29．答：(1) (2) 分解温度下 p(分解) = p， (3) 在标准状态下，各物质的压力均为 p， 30．答：Kγ = 1.09 × 1.10/(1.23 × 0.77) = 1.27 1， Kf = Kp Kγ ，Kf 不变，Kp 减少，平衡 向左移动； 31．答：常温常压的分解压力 ，空气中CO2的分压为0.005p， ，分解反应不能发生。 32．答： (A) 化学平衡态； (B) 理想气体恒压反应； (C) Δν = 0； (D) Kγ = 1 ； (E) 理想溶液，理想稀溶液； (F) ΔHm不变时等压反应； (G) 恒温，； (H) ΔCp,m = 0，与 T 无关。 33．答：Δν = 1，(A) 由于ΔH 0，平衡向右移； (B) 平衡向右移； (C) 平衡向左移； (D) 平衡向右移； (E) 碳的活度不变，平衡不动。 34．解：由(1)反应 p(H2O) = p(CO2) = 0.5 × 0.527 = 0.2635 kPa， 由(2)反应 p(H2O) = p(CO2) = ? × 5.72 = 1.757 kPa 。 （A）NaHCO3(s)增多，NH4HCO3（s）、Na2CO3（s）减少； ? 二、单选题答案： 1. A； 2. B； 3. A； 4. A； 5. C； 6. B； 7. D； 8. D； 9. D； 10.D； 11.D； 12.B； 13.D； 14.A； 15.D； 16.B； 17.D； 18.A； 19.C； 20.A； 21.C； 22.B； 23.B； 24.A； 25.D； 26.C； 27.A； 28.C； 29.A； 30.C。 ? 三、多选题答案： 1. AE； 2. AD； 3. BC； 4. AC； 5. BE； 6. B； 7. AC； 8. BE； 9. CE； 10. BD； 11. A； 12. CE。 ? 四、主观题答案： 1．证明：N2O4 = 2NO2 1-α 2α Σni = 1+α ? 2．解：(1) 根据吉布斯-亥姆霍兹方程，有 (2) (3) ? ? 3．解：由 ；当 T = 800K 时 800K 时，液态 Zn 的蒸气压为 p(Zn) = 3.27 × 10-3p= 331.3 Pa; 根据化学反应方程式，得 K = [p(Zn) · p(H2O) / p(H2) · p] = 1.62 × 10-7 所以 p(H2) /p(H2O) = 2.02 × 104 则 n(H2)/n(H2O) = 2.02 × 104 ? ? 4．解：由反应(2)：平衡时，p(H2O) = 6.0528 kPa 由反应(1)：平衡