考研化学物理化学必备题集 第二定律答案.doc

第二章 热力学第二定律练习题答案 一、判断题答案： 1．对。 2．错，如绝热不可逆压缩过程。 3．错，理想气体的等温可逆膨胀ΔS 0。 4．第1，2个结论正确，第3个结论错。 5．错，系统由同一始态出发，经绝热可逆和绝热不可逆过程不可能到达相同的终态。 6．错，环境的熵变应加在一起考虑。 7．错，要在隔离系统中平衡态的熵才最大。 8．错。 9．不矛盾，因气体的状态变化了。 10．错，如过冷水结冰。 11．错，必须可逆相变才能用此公式。 12．错，系统的熵除热熵外，还有构型熵。当非理想气体混合时就可能有少许热放出。 13．对。14．错。未计算环境的熵变；15．错，如过冷水结冰，ΔS 0，混乱度减小， 16．错，必须在等温、等压，W’ = 0的条件下才有此结论。 17．错，若有非体积功存在，则可能进行，如电解水。 18．错，此说法的条件不完善，如在等温条件下。 19．错，不满足均相系统这一条件。 20．错，不可逆过程中δW ≠ -pdV 。 ? 21．是非题：(1)对； (2)不对； (3)不能； (4)有，如NH4Cl溶于水，或气体绝热不可逆膨胀； (5)可以。 ? 22．ΔS = ΔH/T，ΔS(环) = -ΔU/T ； ? 23．1mol理想气体，等温过程，V1V2过程 ； ? 24．(1) ΔU = ΔH = 0； (2) ΔH = 0； (3) ΔS = 0； (4) ΔU = 0； (5) ΔG = 0； (6) ΔU、ΔH、ΔS、ΔA、ΔG都为 0。 ? 25．ΔU、ΔH、ΔS、ΔA、ΔG均为0 ； ? 26．ΔU = 0，ΔS 0，ΔH 0，ΔA 0，ΔG无法确定 ； ? 27．W、Q、ΔU、ΔH = 0，ΔS 0。V1 = RT/10 ，V2 = RT V = ?(V1+V2) = 11RT/22 ， ΔS1 = Rln(V/V1) = Rln(11/2) ΔS2 = Rln(V/V2) = Rln(11/20) ， ΔS = ΔS1+ΔS2 = Rln(121/40) 0 。 ? 二、单选题答案： 1. D； 2. B； 3. C； 4. C； 5. D； 6. B； 7.C； 8. C； 9. A； 10.B； 11.C； 12.D； 13.C； 14.B； 15.B； 16.B； 17.D； 18.C； 19.D； 20.B； 21.B； 22.D； 23.B； 24.D； 25.C； 26.D； 27.B； 28.B； 29.B； 30.B； 31.D； 32.A； 33.D； 34.B； 35.B； 36.C； 37.A； 38.A； 39.B； 40.C。 ? 三、多选题答案： 1. CD ； 2. BC ； 3. BC ； 4. CE ； 5. CD ； 6. CD ； 7. DE ； 8. AD ； 9. AD ； 10. DE ； 11. D ； 12. D 。 ? 四、主观题答案： 1．证明：将 dU 代入第 一定律表达式中： 因 ， ∴ 又∵ (1) ≠ (2) ，所以 δQ 不具有全微分，Q不是状态函数。 ? ? 2．证明：U = f(T，p) ，∴ 又 ∵ dU = TdS-pdV ，∴ 在等温下： dT = 0 ， ∴ 等温下两边同除以 dp ： 又∵ ，∴ ? ? 3．证明：等压下，，∴ 。 ∴ ， 由麦克斯韦关系式： ，则 代入，得： 。 ? ? 4．证明：(1) 由于内能是状态函数，所以： ΔU3 = ΔU1 + ΔU2 ∵ΔU = Q + W， ∴ Q3 + W3 = (Q1 + W1) + (Q2 + W2)， 即 Q3-(Q1 + Q2) = (W1 + W2)-W3 由图上可知：(W1 + W2)-W3 = W1-W3 = ΔABC的面积 ≠ 0 ∴ Q3-( Q1 + Q2) ≠ 0，Q3 ≠ Q1 + Q2 (2) 由公式： 设 C 点温度为 T， (在等压下)，(在恒容下) ∴ ΔS3 = ΔS1 + ΔS2 ? ? 5．证明： ∵ ，∴ 则 ? 6．解：(1)等温过程：ΔU = ΔH = 0， (2) ΔU = ΔH = 0， (3) (4) ? ? 7．解： ? ? ? ? ? ∵ p = 0， ∴ W = 0，设计如图，按1，2途经计算： Q1 = ΔH1 = 40670 J ，Q2 = - W2 = = 2149.5 J W1 = -p(Vg-Vl) = -pVg = -RT = -3101 J， W2 = -2149.5 J Q = Q1 + Q2 = 40670 + 2149.5 =