材料分析测试技术 chapter 2 X射线衍射.ppt

第二章 X射线衍射 1895年伦琴发现X射线后，认为是一种波，但无法证明。 当时晶体学家对晶体构造（周期性）也没有得到证明。 1912年劳厄将X射线用于CuSO4晶体衍射同时证明了这两个问题,从此诞生了X射线晶体衍射学 劳厄用X射线衍射同时证明了这两个问题 1.人们对可见光的衍射现象有了确切的了解：光栅常数(a+b)只要与点光源的光波波长为同一数量级，就可产生衍射，衍射花样取决于光栅形状。 2.晶体学家和矿物学家对晶体的认识：晶体是由原子或分子为单位的共振体（偶极子）呈周期排列的空间点阵，各共振体的间距大约是10-8-10-7cm，M.A.Bravais已计算出14种点阵类型。 本章研究X射线衍射可归结为两方面的问题： 衍射方向和衍射强度。 衍射方向问题是依靠布拉格方程（或倒易点阵）的理论导出的； 衍射强度主要介绍多晶体衍射线条的强度，将从一个电子的衍射强度研究起，接着研究一个原子的、一个晶胞的以至整个晶体的衍射强度，最后引入一些几何与物理上的修正因数，从而得出多晶体衍射线条的积分强度。 倒易点阵 晶体中的原子在三维空间周期性排列，这种点阵称为正点阵或真点阵。 以长度倒数为量纲与正点阵按一定法则对应的虚拟点阵------称倒易点阵 定义倒易点阵 定义倒易点阵的基本矢量垂直于正点阵异名矢量构成的平面 所以有: (仅当正交晶系） 倒易点阵性质 根据定义在倒易点阵中,从倒易原点到任一倒易点的矢量称倒易矢量ghkl g* hkl = 可以证明: 1. g*矢量的长度等于其对应晶面间距的倒数 g* hkl =1/dhkl 2.其方向与晶面相垂直 g* //N(晶面法线) 以下就与r*及其性质有关的两个问题进行说明 倒易阵点与正点阵（HKL）晶面的对应关系 ， g*的基本性质确切表达了其与（HKL）的— —对应关系，即一个g*与一组（HKL）对应； g*的方向与大小表达了（HKL）在正点阵中的方位与晶面间距；反之，（HKL）决定了g*的方向与大小．g*的基本性质也建立了作为终点的倒易（阵）点与（HKL）的— —对应关系：正点阵中每—（HKL）对应着一个倒易点，该倒易点在倒易点阵中坐标（可称阵点指数）即为（HKL）；反之，一个阵点指数为HKL的倒易点对应正点阵中一组（HKL），（HKL）方位与晶面间距由该倒易点相应的决定，下图为晶面与倒易矢量（倒易点）对应关系示例。 倒易点阵的建立： 若已知晶体点阵参数，即由式（）可求得其相应倒易点阵参数，从而建立其倒易点阵．也可依据与（HKL）的对应关系，通过作图法建立倒易点阵。即在正点阵中取若干不同方位的（HKL），并据其作出对应的，各终点的阵列即为倒易点阵． 晶面与倒易结点的关系 晶带轴 在晶体中如果若干个晶面同时平行于某一轴向时，则这些晶面属于同一晶带，而这个轴向就称为晶带轴。 若晶带轴的方向指数为[uvw]，晶带中某晶面的指数为(hkl)，则(hkl)的倒易矢量g必定垂直于[uvw]。则 [uvw]=ua+ub+wc 这两个矢量互相垂直，则其数量积必为零，故 将上式展开，并参考式（2-3）及式（2-4）得 晶带轴指数 当某晶带中二晶面的指数已知时，则对应倒易矢量的矢积必行晶带轴矢量，可通过联立方程来求解晶带轴的指数。但为了方便，一般采用交叉法求解。例如两晶面的指数分别为（h1k1l1）及（h2k2l2），其相应的晶带轴[uvw]为 h1 k1 l1 h1 k1 l1 h2 k2 l2 h2 k2 l2 u v w 即 采用类似的方法可求出同属二已知晶向的晶面指数。 布拉格方程 用劳厄方程描述x射线被晶体的衍射现象时，入射线、衍射线与晶轴的六个夹角不易确定，用该方程组求点阵常数比较困难。所以，劳厄方程虽能解释衍射现象，但使用不便。1912年英国物理学家布拉格父子（Bragg，W.H.＆Bragg，W.L.）从x射线被原子面“反射”的观点出发，推出了非常重要和实用的布拉格定律。 可以说，劳厄方程是从原子列散射波的干涉出发，去求Ⅹ射线照射晶体时衍射线束的方向，而布拉格定律则是从原子面散射波的干涉出发，去求x射线照射晶体时衍射线束的方向，两者的物理本质相同。 布拉格定律的推证 当Ⅹ射线照射到晶体上时，考虑一层原子面上散射Ⅹ射线的干涉。当Ⅹ射线以角入射到原子面并以角散射时，相距为a的两原子散射x射的光程差为： 当光程差等于波长的整数倍（ ）时 ，在 角方向散射干涉加强。即程差δ=0，从式（3－11）