内能 热和功.ppt

* 可逆过程 可逆过程的特点： （1）状态变化时推动力与阻力相差无限小，体系与环境始终无限接近于平衡态； （3）体系变化一个循环后，体系和环境均恢复原态，变化过程中无任何耗散效应； （4）等温可逆过程中，体系对环境作最大功，环境对体系作最小功。 （2）过程中的任何一个中间态都可以从正、逆两个 方向到达； * 可逆体积功的计算 忽略二次微量 ,得到: 可逆过程 * 恒温可逆过程 某理想气体由始态 ,经恒温可逆过程到达终态 过程中温度T始终是一常数,所以: 可逆过程 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 内能 体系的能量由三部分组成：（1）体系整体运动的动能；（2）体系在外力场作用下的位能；（3）体系内部的总能量，即内能（热力学能）。 系统内部所有微观粒子的各种能量的总和称为内能，通常用符号“U”表示，单位为J（焦耳）、或KJ（千焦）。 * 内能 封闭系统的内能由三部分组成： （1）分子的动能（Ek）包括分子的平动能、转动能、振动能。 分子的动能是温度的函数，Ek= f (T)。 （2）分子间相互作用的位能（Ep） 其数值取决于分子间的作用力和分子间的距离，与宏观上物质的体积有关， Ep= f (V)。 （3）分子内部的能量（Em）是分子内部各种微粒间相互作用所产生的能量之和（如键能、核能）。在没有化学变化的情况下，Em为定值。 * 内能 由此可知，内能就是上述三部分能量的总和： U = Ek+ Ep+ Em 在封闭系统中，内能是温度和体积的函数，即：U = f (T，V) 理想气体的分子间无作用力， Ep= 0，所以U = f (T) 内能属于状态函数，只与初态、终态有关。其改变量用ΔU表示， ΔU0，系统内能增加， ΔU0，系统内能减少 * 热与功 热与功的数值不仅与系统的始、末状态有关，而且与状态变化时所经历的过程有关，称为过程函数。具有能量的单位，为焦耳（J）或千焦（kJ）。 一、热 系统状态变化时，因系统与环境之间存在温度差而引起的能量交换形式称为热，以Q表示。 * 热与功 系统吸热，Q值为正；系统放热，Q值为负 在热力学中讨论的热主要有三种： 显热：系统与环境交换热时，系统仅温度改变，此时的热量称为显热。如物质加热升温、冷却降温时与环境交换的热量 潜热（相变热）：系统发生相变化时吸收或放出的热（系统温度通常不变）。如冰变水 化学反应热：系统发生化学反应时吸收或放出的热 * 热与功 二、功 系统与环境之间传递的除热以外的其它能量都称为功，用符号W表示。 环境对系统作功，W0 压缩过程 系统对环境作功，W0 膨胀过程 Q和W都不是状态函数，其数值与变化途径有关。 功可分为体积功（膨胀收缩）和非体积功（电功)两大类。 * 体积功的计算： P(环） 截面Ａ 热与功 * 热与功 考虑到功的正负号规定 系统由始态 ,经过某过程变化到终态 该过程的体积功应为: * 计算体积功的几种情况: (1)真空膨胀或自由膨胀 因为 p(环)=0 所以 W=0 (2)恒外压膨胀 p(环)=常数 热与功 (3)恒容过程 ΔV=0，则 W= p(环)?ΔV=0 * （4）对于外压与物系相差无限小的膨胀过程 热与功 * 例题 例 1mol 由 分别经历 以下三条不同途径变化到 求上述三途径 系统与环境交换的功Ｗ． （ａ）从始态向真空膨胀到终态； （ｂ）反抗恒定环境压力ｐ（环）＝５０.６６３ｋＰａ 膨胀终态； （ｃ）从始态经２０２．６５ｋＰａ的恒定ｐ（环）压缩至一中间态，然后再反抗５０.６６３ｋＰａ的恒定外压膨胀至终态． * 例题 解： 始态１ 终态２ （ａ） （ｂ） 恒温真空膨胀 恒温恒外压膨胀 恒温恒外压膨胀 恒温恒外压膨胀 （ｃ） * 例题 （ａ）气体向真空膨胀，ｐ（环）＝０　根据 所以　Ｗ（ａ）＝０ （ｂ）恒温恒外压膨胀　ｐ（环）＝常数　故 Ｗ * 例题 （ｃ）由两步恒外压膨胀构成　所以 Ｗ（ｃ）＝Ｗ（压缩）＋Ｗ（膨胀） 结论：系统始、末态相同，但经历的途径不同，不同途径下所做的体积功也不一样。 * 设在定温下，一定量理想气体在活塞筒中克服外压 ,经4种不同途径，体积从V1膨胀到V2所作的功。 （1）.自由膨胀 （2）.等外压膨胀（pe保持不变） 因为 体系所作的功如阴影面积所示。 功与过程 * 功与过程 * 一次膨胀 三次膨胀 二次膨胀 三次膨胀 三次膨胀 功与过程 * 功与过程 （3）.多次等外压膨胀 (a)克服外压为 ，体积从 膨胀到 ； (b)克服外压为 ，体积从 膨胀到 ； (c)克服外压为 ，体积从 膨胀到 。