锆铌合金.pptx

铌含量对锆合金耐腐蚀性能的影响提纲锆的合金化★锆合金的腐蚀机理★★铌含量对锆铌合金耐腐蚀性能的影响研究☆新锆合金锆的合金化为什么锆要合金化对锆合金化的要求★合金元素的选择—锆腐蚀机理—Wagner假说。合金化元素的选择★合金元素在锆合金中的作用为什么锆要合金化纯锆的耐蚀性好，但易受杂质影响。微量的杂质元素即会造成锆腐蚀行为极大的差异。NCTi都是有害杂质，尤以N为甚。碘化法制备高纯锆的成本高，工艺要求苛刻，其中高温强度，杂质含量加工后的表面状态，表面玷污等因素均有碍其进一步使用。锆的合金化——对锆合金化的要求热中子吸收截面小耐腐蚀性在各种工况下力学性能稳定可靠不应具有感生放射性锆的合金化——★合金元素的选择——锆腐蚀机理——Wagner假说因此，任何外来的间隙阳离子都会减少阴离子空位数目，降低氧离子的扩散。但是，低于四价锆的置换阳离子和高于二价氧的阴离子都会使阴离子空位数增多，加速腐蚀。锆位于ⅣB族，如果加入ⅣB 或Ⅴ或Ⅵ或Ⅷ族元素作为合金元素，当它们进入氧化膜时，将增加氧化膜内的电子浓度，减少膜中阴离子空位，从而能抑制氧离子的扩撒，降低腐蚀速度，例如FeCrNi可能与此有关。锆的合金化——合金元素的选择根据Wagner理论，理论上以锆的同族元素进行合金化对提高锆合金的耐腐蚀性能有利。Ⅳ族有Ti,Zr,Hf;C,Si,Ge,Sn,Pb.Ⅴ族有V,Nb,Ta;N,P,As,Sb,Bi.Ⅵ族有Cr,Mo,W;O,S,Se,Te.Ⅷ族有Fe,Ni.对锆的腐蚀有害晶胞钻石立方结构，原子半径同锆相差大，不易溶于αβ锆熔点低熔点低对锆的腐蚀有害熔点低中子吸收截面大★锆的合金化——合金元素在锆合金中的作用Sn在锆合金中的作用（跳到“影响腐蚀的因素”小节）★★Nb在锆合金中的作用Fe，Cr，Ni在锆合金中的作用O在锆合金中的作用杂质元素C,N对锆合金的影响★锆的合金化——合金元素在锆合金中的作用——SnN的有害作用原因是N3-能置换氧化物晶格中的氧离子，产生附加的空位，因此增加了锆的腐蚀速度，但是加入了Sn后，印N3- 及氧离子空位力图停留在Sn3+ 离子附近，三者组合后可动性差，故使空位迁移率降低，所以Sn能抵消N的有害作用，提高耐蚀性。但含Sn量增高会降低合金的耐蚀性。以此原则发展了Zr-2合金。小于0.5%时，腐蚀随含Sn量增加而减少；随后增加，如图1。★锆的合金化——合金元素在锆合金中的作用——Sn虽然锆合金在不含Sn的情况下整体的腐蚀率比较低，但是其局部会出现腐蚀加速。虽然锡会增加锆合金的整体腐蚀率．但是同时在高LiOH以及冷却剂异常化学成份情况下，它却能够保护锆合金免遭更强的腐蚀。高压实验以及堆内运行经验已经证明了这一点。ZIRLO合金是在权衡锡对锆合金腐蚀率正负影响的基础上开发出来的。下图给出了在浓度为70ppm的LiOH溶液中，金属锡的含量与ZIRLO合金腐蚀率的关系。从图中可以看出，在锡含量大于l％时，腐蚀率趋于平稳，但是较高的锡含量会导致锆合金的整体腐蚀率增加，为了取得一个比较理想的折衷结果，ZIRLO合金中的锡含量定为1％。70ppm的LiOH中★锆的合金化——合金元素在锆合金中的作用——Nb铌的稳定氧化物是Nb2O5，铌离子的化合价是+5，如果铌离子以+5价固溶于Zr并代替+4价的锆离子，氧离子空位将减少。氧空位减少可以稳定四方型的ZrO2，阻碍氧离子的迁移。Nb对锆有较高的强化作用。淬火时有稳定的β相作用。Zr-Nb合金强度的增加决定于β固溶体向马氏体（α’相）的转变。随着Nb含量的增加，更多的β相被固定下来，强度又随之下降。在Zr-Nb相图中，Nb与β-Zr为连续固溶体，在单析温度(590-610℃)下，α-Zr中的Nb含量为1.1%，而在低温Nb在α-Zr中的溶解度很小，因此在Zr-Nb合金中，通过β-α相变和α-Zr时效处理可以使合金强化。Lβ-Zr，β-Nbα-Zr，β-Zrα-Zr，β-Nb★锆的合金化——合金元素在锆合金中的作用——NbZr-2.5Nb淬火时效后，从过饱和α-Zr中析出β-Nb沉淀相，呈细小均匀分布时对提高耐蚀性有利。Nb可消除C,Ti,Al等杂志对锆耐蚀性的危害，并减少吸氢量。★锆的合金化——合金元素在锆合金中的作用——Fe，Cr，Ni锆位于ⅣB族，如果加入ⅣB 或Ⅴ或Ⅵ或Ⅷ族元素作为合金元素，当它们进入氧化膜时，将增加氧化膜内的电子浓度，减少膜中阴离子空位，从而能抑制氧离子的扩撒，降低腐蚀速度，例如FeCrNi可能与此有关。随着Fe增加，强度增大，塑性下降，1%原子分数Fe会使锆合金抗蠕变性能显著提高，随后下降。Cr对锆的影响与Fe类似。它们在α-锆中的溶解度都很低。Cr可以提高锆的强度，在2%原子分数时最大，但比Sn弱。对抗蠕变性能也有改善，在0.5-1%原子分数时，Zr-Cr合金在