第2章 红外光谱法.ppt

第一节 概 述 红外分光光度法（IR）： 利用样品的红外吸收光谱进行定性、定量分析及测定分子结构的方法称之红外吸收光谱法。 红外吸收光谱仪主要部件有：光源、样品池、单色器、检测器、放大记录系统 根据红外吸收光谱仪的结构和工作原理不同可分为： 色散型红外吸收光谱仪 （早期） 傅立叶变换红外吸收光谱仪（FI-IR） 色散型红外吸收光谱仪 红外光谱的表示方法 光栅光谱 T ~σ曲线 →前疏后密 以波数为等间距 棱镜光谱 T~λ曲线 →前密后疏 以波长为等间距 IR与UV的区别 IR UV 起源 分子振动能级伴随转动能级跃迁 分子外层价电子能级跃迁 适用 所有红外吸收的有机化合物 具n-π*跃迁有机化合物 及某些无机物 具π-π*跃迁有机化合物 特征性 特征性强 简单、特征性不强 用途 鉴定化合物类别 定量 鉴定官能团 推测有机化合物共轭骨架 推测结构 双原子分子A-B→近似看作谐振子，两原子间的伸缩振动→近似看作简谐振动 基频峰分布图 2、振动自由度（f） 例：水分子——非线性分子 CO2分子 ——线性分子 吸收峰(基频峰）数少于振动自由度的原因： 发生了简并 红外非活性振动 仪器本身 三、吸收峰强度 1、吸收峰强的表示方法 2、影响峰强度的因素 （1）化学键两端原子的电负性 电负性差别↑ Δμ ↑，峰↑ （2）分子的对称性 分子的对称性越高，偶极矩的变化就越小，强度越弱 完全对称的结构，Δμ=0，产生红外非活性振动 不对称的结构，Δμ≠0，产生红外活性振动 四、吸收峰的峰位（影响峰位的因素） (一)内部结构因素 8、试样的物理状态的影响 物态效应：物质有固态、液态和气态，聚集状态不同，其吸收频率和强度也会发生变化。 通常，物质由固态向气态变化，其波数将增加。 例 丙酮羰基峰液态1715 cm-1 气态1738 cm-1 。 一、特征区、指纹区和特征峰、相关峰 1．特征区：红外光谱中4000～1333cm-1 区间称为特征区，又称基频区或官能团区。 包含H的各种单键、双键和三键的伸缩振动及面内弯曲振动 特点：吸收峰稀疏、较强，易辨认 注：特征峰常出现在特征区 2．指纹区：红外光谱中1333～400cm-1 的低频区称为指纹区。 包含C—X（X：O，H，N）单键的伸缩振动及各种面内弯曲振动 特点：吸收峰密集、难辨认→指纹 只要在化学结构上存在细小的差异（如同系物、同分异构体和空间异构等），在指纹区就有明显的反映，犹如人的指纹，因而指纹区能够识别不同的化合物。 3、特征峰： 凡能证明某官能团的存在又易辨认的吸收峰称为特征峰。 用途：鉴别官能团 1、O－H、N－H伸缩振动区（3750~3000cm-1） 说明 1、游离酚-OH伸缩振动位于3750~3500cm-1区段的低频一端(~3500m-1) 游离- OH峰比氢键缔合- OH强度要弱,峰尖锐.如图2-16.2-17. 2、-OH基在形成氢键缔合后,O-H键拉长,电偶极矩增大,因此在3450- 3200cm-1之间表现为一个强而宽的峰.图2-18. 3、羧酸（-COOH）中的-OH比较特殊,由于氢键缔合,通常都以二聚物或 多聚物形式存在, 在3000-2500cm-1出现一个强而宽的峰.这个峰通常和脂肪烃的C-H伸缩振动峰重叠. 图2-19. 4、无论游离的N-H与缔合的N-H,其峰强都比形成氢键缔合的-OH峰弱,且峰带稍尖锐一些.其中,第一胺(伯胺、伯酰胺)显双峰(因为对称与不对称伸缩),仲胺、仲酰胺和亚胺只显一个峰,而叔胺、叔酰胺不显峰.如图2-21.2-22. 2、不饱和烃和芳香C－H伸缩振动区（3300~3000cm-1） 此区域内,主要C≡C－H、C＝C－H、Ar－H吸收 C－H键类型 波数(cm-1) 峰强度