海洋工程材料--2--金属电化学腐蚀原理.doc

第二章 金属电化学腐蚀原理 §2.1 腐蚀的基本概念 2.1.1 什么是腐蚀（corrosion）？ 埃文斯：金属腐蚀是金属从元素态转变为化合态的化学变化及电化学变化。 方坦纳：金属腐蚀是金属冶金的逆过程。 尤利格：物质（或材料）的腐蚀是物质（或材料）受环境介质的化学、电化学作用而被破坏的现象。 曹楚南：金属腐蚀是金属材料由于受到介质的作用而发生状态的变化，转变成新相，从而遭受破坏（的现象）。 目前一致认可的定义是：材料腐蚀是材料受其周围环境介质的化学、电化学和物理作用下引起失效破坏的现象。 金属腐蚀是金属与周围环境（介质）之间发生化学或电化学作用而引起的破坏或变质。 非金属腐蚀是非金属材料由于在环境介质的化学、机械和物理作用下，出现老化、龟裂、腐烂和破坏的现象。 2.1.2 金属腐蚀的分类 1. 按腐蚀过程的历程分类： 1）化学腐蚀（chemical corrosion） 金属表面与非电解质发生纯化学反应而引起的损坏。通常在干燥气体及非电解质溶液（如石油、苯、醇等）中进行。特点：在腐蚀过程中，电子的传递在金属与氧化剂之间进行，腐蚀不产生电流。例如，化工厂里的氯气与铁反应生成氯化亚铁。 2）物理腐蚀（physical corrosion） 金属由于单纯的物理溶解作用所引起的损坏。在液态金属中可发生物理腐蚀。例：用来盛放熔融锌的钢容器，由于铁被液态锌所溶解而损坏。 3）电化学腐蚀（electrochemical corrosion） 金属表面与电解质溶液发生电化学反应而产生的破坏，反应过程中有电流产生。 电化学腐蚀至少有一个阳极反应和阴极反应，并有流过金属内部的电子流和介质中的离子流构成电流回路。 阳极反应：金属的氧化过程，金属失去电子而成为离子，进入溶液； 阴极反应：氧化剂的还原过程，电子在阴极被氧化剂（氧气、H+）吸收。 电化学与力学作用共同导致破坏：应力腐蚀破裂、腐蚀疲劳 2. 按腐蚀的形式分类： 1）全面腐蚀（general corrosion） 腐蚀分布在整个金属表面上，可以是均匀的，也可以是不均匀的。例：碳钢在强酸、强碱中发生的腐蚀。 2）局部腐蚀（localized corrosion） 腐蚀作用仅局限在金属表面的某一区域，而表面的其他部分则几乎未被破坏。 （1）无应力条件下的腐蚀形态：电偶腐蚀、小孔腐蚀（点蚀、坑蚀）、缝隙腐蚀、晶间腐蚀、选择性腐蚀、剥蚀（层蚀）、丝状腐蚀等。 （2）有应力条件下的腐蚀形态：应力腐蚀开裂、腐蚀疲劳、磨损腐蚀、氢损伤等。 无应力条件下的腐蚀形态： a. 电偶腐蚀（galvanic corrosion）：异种金属相互接触，在电解质介质中发生的电化学腐蚀。例：普通碳钢与铜接触，共处于海水中的腐蚀。 b. 小孔腐蚀（pitting corrosion，又称点蚀、坑蚀）：一种腐蚀集中于金属表面很小的范围内并深入到金属内部的腐蚀形态。 小孔腐蚀发生于易钝化的金属，如不锈钢、钛、铝合金等。 c. 缝隙腐蚀（crevice corrosion）：当金属表面上存在异物或结构上存在缝隙时，由于缝内溶液中有关物质迁移困难所引起缝隙内金属腐蚀的现象。 例如，金属铆接板、螺栓连接的结合部等情况下金属与金属形成的缝隙，金属同非金属（包括塑料、橡胶、玻璃等）接触形成的缝隙，以及砂粒、灰尘、脏物及附着生物等沉积在金属表面上形成的缝隙等等。含氯溶液最易引起缝隙腐蚀----缝隙腐蚀的机理？ d. 晶间腐蚀（intergranular corrosion）: 在金属晶粒未受到明显侵蚀情况下，在晶粒边界上发生腐蚀，并沿着晶界向纵深发展的现象。 晶间腐蚀的原因：晶界处存有杂质或合金偏析，如铝合金的铁偏析、黄铜的锌偏析、高铬不锈钢的碳化铬偏析等。 e. 选择性腐蚀（selective corrosion）: 由于合金组分电化学性质的差异或合金组织的不均匀，造成金属中某组分或相优先溶蚀到电解质溶液中的现象。 实例：黄铜脱锌、灰口铸铁的“石墨化”腐蚀 有应力条件下的腐蚀形态： a. 应力腐蚀开裂（stress corrosion cracking）: 金属在拉应力和腐蚀介质共同作用下发生的破坏。 三个基本条件：特定的合金成分、足够大的拉应力、特定的腐蚀介质 实例：奥氏体不锈钢--海水(Cl-)、低合金钢—海水(H2S)、铜合金—海水(NH4+) 特点：肉眼难以观察、没有预兆、突然破坏。危害最大的局部腐蚀。 b. 腐蚀疲劳（corrosion fatigue）:金属在交变循环应力和腐蚀介质共同作用下发生的破坏。 特点：最易发生在能产生孔蚀的环境中，蚀孔引起应力集中；对环境没有选择性，氧含量、温度、pH值、溶液成分均可影响腐蚀疲劳 实例：海水中高铬钢的疲劳强度只有正常性能的30%--40%。 c. 氢损伤（hydrogen d